Полимеры кристаллич. состояние

Существуют в-ва, к-рые не удается получить в кристаллич. состоянии. К таким в-вам относятся статистич. сополимеры и атактич. полимеры, в макромолекулах к-рых последовательность мономерных звеньев нерегулярна в направлении оси цепи. Считается, что из-за отсутствия периодичности в строении макромолекул ни при каких условиях не может возникнуть трехмерная периодич. структура и, следовательно, эти в-ва существуют только в A. . Вопрос о термодинамич. природе равновесного твердого A. . пока остается открытым (см. Третье начало термодинамики). Ряд жесткоцепных полимеров с высокими 7 суше- [c.156]

Нормальные условия (25°С 0,1 Мн/м ) г, ш, кр — обозначают газообразное, жидкое и кристаллич. состояния полимера и мономера там, где условия не указаны, происходит переход ж —ж . [c.441]

Очевидно, что все факторы, снижающие химич. потенциал мономера в системе (напр., комплексообразование) будут в термодинамич. смысле благоприятствовать Д., а факторы, повышающие потенциал мономера (напр., переход мономера из кристаллич. состояния в стеклообразное) будут затруднять Д. Наоборот, снижение химич. потенциала полимера в системе, напр, в результате комплексообразования или кристаллизации, будет затруднять Д. и благоприятствовать полимеризации. [c.339]

Кристаллизация при растяжении. Характерная особенность мн. аморфных полимеров, находящихся в высокоэластич. состоянии (каучуки, резины),— способность кристаллизоваться при растяжении. Напр., натуральный каучук, в отсутствие внешних воздействий кристаллизующийся чрезвычайно медленно, при растяжении на 300% и больше исключительно быстро переходит в кристаллич. состояние. Однако после прекращения действия внешних сил такой кристаллич. каучук сразу же аморфизуется (если темп-ра пе слишком низка). Легкость К. при растяжении объясняется тем, что в результате распрямления макромолекул уменьшается энтропия системы и поэтому переход к кристаллич. состоянию связан с меньшим (по сравнению с К. в нерастянутом состоянии) ее изменением. В результате кристаллич. состояние оказывается равновесным для нек-рой области темп-р лишь при наличии напряжения. [c.590]

Общий характер механич. поведения конкретного полимерного тела определяется тем, в каком физич. состоянии оно находится. Линейные и разветвленные полимеры могут находиться в трех основных аморфных состояниях — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем, трехмерные (пространственные, сшитые) полимеры — только в первых двух из этих состояний. Многие полимеры могут также находиться в кристаллическом состоянии, существенной особенностью к-рого является то, что практически всегда в полимерном теле наряду со строго упорядоченными кристаллич. областями сохраняются области с аморфной структурой (поэтому такое состояние наз. также аморфно-кристаллическим, частично кристаллическим или полукристаллическим). Строго кристаллич. состояние реализуется только в полимерных монокристаллах. [c.113]

При больших напряжениях аморфно-кристаллич. полимеры проявляют вынужденную высокоэластич-ность. Прп этом деформируются как аморфные, так и кристаллич. области, разрушаются одни кристаллич. образования и возникают другие. У многих полимеров растяжение в кристаллич. состоянии идет с образованием шейки, в к-рой происходит ориентация макромолекул, сопровождающаяся обычно переходом от сферолит-ной кристаллич. структуры к фибриллярной при этом происходит резкое изменение М. с. полимера. [c.116]

Стереорегулярность строения (см. Стереорегулярные полимеры) в ряде случаев необходимое условие реализации кристаллич. состояния. Регулярность строения [c.117]

ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ (пластмассы, пластики), полимерные материалы, формуемые в изделия в пластическом илн вязкотекучем состоянии обычно при повыш. т-ре и под давлением. В обычных условиях находятся в твердом стеклообразном или кристаллич. состоянии. Помимо полимера могут содержать твердые или газообразные наполнители и разл. модифицирующие добавки, улучшающие технол. и(или) эксплуатац. св-ва, снижающие стоимость и изменяющие внеш. вид изделий. В зависимости от природы твердого наполнителя различают асбопластики, боропластики, графитопласты. металлополимеры, органопластики, стеклопластики, углепластики. П. м., содержащие твердые наполнители в виде дисперсных частиц разл. формы (напр., сферической, игольчатой, волокнистой, пластинчатой, чешуйчатой) и размеров, распределенных в полимерной матрице (связующем), наз. дисперсно-наполненными. П.м., содержащие наполнители волокнистого типа в виде ткани, бумаги, жгута, ленты, нити и др., образующие прочную непрерывную фазу в полимерной матрице, наз. армированными (см. Армированные пластики. Композиционные материалы). В П. м. могут также сочетаться твердые дисперсные и(или) непрерывные наполнители одинаковой или разл. природы (т.наз. гибридные, или комбинированные, наполнители). Содержание твердого наполнителя в дисперс-ио-наполненных П. м. обычно изменяется в пределах 30-70% по объему, в армированных - от 50 до 80%. [c.564]

Столь высокие значения уд. вращения поли-а-олефинов м.б. вызваны двумя причинами наличием в р-рах изотактич. полимеров участков со спиральной конформацией цепи (такие структуры обнаружены в кристаллич. состоянии) либо существованием заторможенных конформаций отдельных звеньев, обладающих высокой оптич. активностью. Известно, что уд. вращение полимеров и температурный коэфф. вращения быстро растут до предельных значений с ростом стереорегулярности эти значения максимальны для полиолефинов с асимметрич. атомами в а-положении к цепи кривые дисперсии оптич. вращения в доступной для измерения области длин волн подчиняются простому ур-нию Друде. [c.245]

Твердые полимеры не могут, как правило, быть получены н чисто кристаллич. состоянии и всегда содержат ту или иную долю аморфной фракпии. В отличие от молекул низкомолекулярных в-в макромолекулы обычио входят в кристалл в многократно сложенном виде. Для нек-рых блоксополимеров наблюдаются специфич. кристаллич. структуры, обра.зованные аморфными элемептами, упакованными ы правильном трехмерном порядке. См. также Кру1сталлимеская структура, Кристаллохимия, Кристаллизация, Рост кристаллов. [c.287]

Продукт гомополимеризации винилиденхлорида (В.)-по-ливинилиденхлорид [—СН — lj—] (П.)-кри-сталлизующийся полимер, мол. м. до 100 тыс. плотн. в кристаллич. состоянии 1,875 г/см , т. стекл — 19°С, теплостойкость по Вика ок. 200 °С ок. 40 МПа, a 3 . 100 МП относит. удлинение 400-600%, р 10 -10 Ом-см. Хорошо раств. в тетраметиленсульфоне, в других орг. р-рителях-плохо. Трудногорюч. Стоек в воде (водопоглощение за 24 ч 0,01%) и агрессивных средах, однако обладает низкой термич. стабильностью выше 130°С от [c.370]

Установление количеств, зависимости св-в кристаллич. в-в от их структуры пока оказывается возможным лишь в редких случаях (напр., расчет энтальпий сублимации орг. соединений). В настоящее время возможны гл. обр. качественные оценки, к-рые тем не менее имеют существ, практич. значение, напр., при изучении влияния малых добавок на синтез и св-ва монокристаллов (лазерных, люминесцентных, полупроводниковых и др. материалов), в вопросах физики и хи-Мин металлов и сплавов, полупроводников и др. Активно изучается влияние кристаллич. структуры на хим. р-ции в твердом теле. Кристаллохим. подход используется в техн. материаловедении (неорг. материалы, металлы, сплавы, цементы, бетоны, композиты, полимеры и др.). Изучение строения комплексов белок - субстрат, структуры нуклеиновых к-т в кристаллич. состоянии позволило модифицировать хим. состав белков с целью улучшения их бнол. ф-ций, что важно для биохимии, медицины и биотехнологии. [c.536]

Стереорегуяярность макромолекул, как правило,— необходимое условие реализации кристаллич. состояния полимера. С. п. часто обладают лучшим комплексом физ.-мех. св-в, чем соответств. атактич. полимеры. С. п. получ. стереоспецифич. полимеризацией или стереоспецифич. поликонденсацией. В пром-сти выпускаются, напр., изотактич. полипропилен, синдиотактич. поливинилхлорид, сге-реорегулярный бутадиеновый каучук. [c.543]

Кристаллическое (аморфно-кристаллическое) состояние. М. с. полимеров в аморфно-кристаллич. состоянии во многом определяются тем, что в этом состоянии полимеры представляют собой своеобразные микроконструкции, состоящие из связанных между собой элементов (кристаллических и аморфных областей) с различными мехаппч. характеристиками. Различные области нолимера деформируются по-разному, а в пределах одной области разные макромолекулы напряжены и деформированы такн е различно. Физич. методы позволяют установить особенности реакции отдельных структурных элементов на механич. воздействие. В частности, исследование смеш,епия рефлексов па широко-угловых рентгенограммах кристаллич. иолимеров ири их растяжении позволило рассчитать величины деформации и модули Юпга кристаллич. участков. Рассчитанные модули для всех иолимеров превышали модули Юнга, определенные по механич. испытаниям, причем для полиэтилена ири растяжении примерно на 10% на долю кристаллич. участков пршилась деформация всего в 0,1%, а модуль Юнга кристаллич. решетки достиг значения 25 0()0 Мп/м (2500 кгс мм-), превысив значение механич. модуля Юнга на 2 порядка. [c.118]

В тех случаях, когда прививка осуществляется гомогенно на каждой макромолекуле, получаемые т. н. молекулярно-привитые сополимеры резко отличаются по структурно-механич. свойствам от гетерогенно привитых сополимеров. Независимо от кристаллич. состояния компонентов при гомогенной прививке получаются либо полностью аморфные соединения (П. с. полиэтилена и метилметакрилата, полиоксинеларго-ната и иолиметакриловой к-ты, изотактич. и атактич. полистиролов), либо кристаллич. полимер с кристалло-графич. параметрами, отличными от таковых для обеих полимерных составляющих (П. с. полиэтилена и полипропилена). [c.103]

Основная область применения Р. а.— риучс-ние строения кристаллов. С помещью Р. а. исследуют люлекуляр-ные кристаллы, находят длины связей, углы между ними, определяют конформацию молекулы 1 упаковку молекул в кристалле. Этим методом определены пара-м тры элементарных ячеек кристаллов многих полимеров и конформации макромолекул в кристаллич. состоянии. Найдены конформации изо- и синдиотактич. полимеров, различные спиральные конформации. Р. а. применяется также для определения характера и степени ориептации кристаллитов в ориентированных [c.168]

Ниже темп-ры стеклования значения С для одного и того же иолимера, находящегося в аморфном и кристаллич. состоянии, близки. Для амо])фны.х полимеров переход из стеклообразного в вы окоэластич. состояние сопровождается скачкообразным возрастанием Т. Скачок АСр зависит от химич. структуры поли- мера, однако в расчете на наименьшую ед,иницу, способную к самостоятельному перемещению он практически одинаков для всех нолимеров и ])авен 11,3 2,1 дж1(молъ-К). Скачок Т. наблюдается и при стекловании кристаллич. нолимеров, причем 5го значение зависит от степени кристалличности полимера и м. б. использовано для со оценки. [c.300]

Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химич. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разуцорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нар5гшения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры. Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных [c.62]

При анионной полимеризации В. на комплексных катализаторах типа литий — N-карбазол или литий — дифениламид образуются аморфные полимеры. В при- yT TBjm амида патрия образуется кристаллич. поли-2-винилпиридин, к-рый аморфизуется при осаждении его аммиаком из подкисленного р-ра толуола. Если р-р такого полимера в ацетоне или суспензию его в декалине кипятить при 150—160°С, полимер переходит в кристаллич. состояние. 2- и 4-Випилпиридины полимеризуются также под действием сильных минеральных к-т и галогеналкилов. При образовании четвер- [c.209]

Развивающиеся в стеклообразном и кристаллич. состояниях большие деформации по своей природе высокоэластические, т. к. связаны с изменением конформаций макромолекул (см. Высокоэластическое состояние). Для изменения конформации макромолекулы в твердом состоянии необходимо действие внешней силы. Одно тепловое движение не способно заметно изменять конформации макромолекул, фиксированных межмолекулярным взаимодействием. Поэтому уже развившаяся вынужденная высокоэластич. деформация оказывается после снятия действия внешних сил фиксированной. Характерная для В. в. механич. обратимость больших деформаций наблюдается при нагревании обра.зца до темп-р, близких или превышающих темп-ру стеклования или плавления. В. в. наблюдается обычно в полимерах, у к-рых в твердом состоянии сохраняется рыхлость молекулярной упаковки и вследствие этого может проявляться гибкость цепных молекул или надмолекулярных образований. [c.281]

Высокоэластическая Д. характерна только для полимеров (см. Высокоэластическое состояние) и возникает при наличии гибких макромолекул и возможности изменения их формы при воздействии силы. Аналогичную природу имеет вынужденная высокоэластическая Д. (см. Высокоэла-стичность вынужденная), проявляющаяся у полимеров, находящихся в твердом стеклообразном или кристаллич. состоянии. В этом случае Д. полимерного тела происходит вследствие быстрого перемещения цепей макро.молекул при действии достаточно большой силы. Д. лшжет происходить также в результате взаимного смещения крупных элементов надмолекулярной структуры. Все это приводит к реализации значитель-fiHX Д. (сотни процентов), сохраняющихся после прекращения действия силы. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры кристаллич. состояние: [c.543] [c.534] [c.120] [c.118] [c.119] [c.317] [c.379] [c.352] [c.64] [c.65] [c.65] [c.212] [c.296] [c.342] [c.344] [c.593] [c.61] [c.62] [c.293] [c.588] [c.114] [c.117] [c.139] [c.315] [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология