Этиленциангидрин получение

Продукт нефтехимической и коксо-бензольной промышленности,— бензол служит хорошим растворителем жиров, смол, каучука, серы и других соединений. В то же время он представляет собой исходное сырье для получения нитробензола, анилина, хлорбензола, фенола, этилбензола, изопропилбензола, стирола, ДДТ, малеинового ангидрида, фенилэтилового спирта, моносульфокислоты и других химических продуктов и полупродуктов, используемых для изготовления красителей, синтетического каучука, пластмасс, лаков, инсектицидов, фармацевтических и дезинфицирующих препаратов, взрывчатых веществ и др. Из продукта окисления этиле-па— окиси этилена — получают этаноламины, этиленгликоль, ди-и полиэтиленгликоли, уксусный альдегид, диоксан, этиленхлор-гндрин, стирол, этиленциангидрин и на их основе — синтетические смолы, каучуки, пластмассы, лаки, волокна, моющие средства, антифриз и другие промышленные продукты. [c.161]

Взаимодействие этиленхлоргидрина с цианистым натрием приводит к получению этиленциангидрина — полупродукта в одном из технических процессов производства акрилонитрила и акрилатов (гл. 19, стр. 368) [c.188]

При взаимодействии синильной кислоты с окисью этилена образуется этиленциангидрин, служащий в свою очередь исходным продуктом для получения акриловой кислоты (стр. 154). [c.181]

Так как дегидратации этиленциангидрина сопутствуют реакции полимеризации, осмоления и разложения, был предложен другой способ для перехода от этиленциангидрина к акрилопитрилу, основанный на замене дегидратации этиленциангидрина разложением ацетата этиленциангидрина. Этиленциангидрин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный ацетат при нагревании в отсутствие катализатора разлагается с образованием нитрила акриловой кислоты [c.636]

Предложен метод получения -аланина (П1) гидролизом разбавленной минеральной кислотой полимеров -аланина (молекулярная масса до 80 ООО), образующихся из акриламида (катализатором может служить трет-бути-лат натрия) (ИЗ—П51, или нагреванием этиленциангидрина при 70—250° С со щелочным катализатором (аммиак, едкое кали) (П6—П9] [c.69]

Предметам крупнотоннажного промышленного производства являются адипонитрил — полупродукт в производстве полиамидов, акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического каучука и других полимерных продуктов, ацетон- и этиленциангидрины — полупродукты в производстве многочисленных акриловых мономеров. К легко доступным нитрилам можно отнести и ацетонитрил, широко применяемый в органическом синтезе. [c.7]

В ФРГ осуществлен в полузаводском масштабе процесс получения акрилонитрила из ацетальдегида и синильной кислоты. Процесс двухстадийный. Вначале при 10—18°С получают лактонитрил (этиленциангидрин) [c.259]

За последнее время внимание многих исследователей направлено на получение акрилонитрила путем совместного окисления пропилена и аммиака. В настоящее время для промышленного получения акрилонитрила— важного полупродукта, во многих синтезах, в том числе в производстве синтетических волокон — заменителей шерсти, применяются несколько способов. Наиболее широко применяется способ гидроцианирования ацетилена, который основан на использовании сравнительно дорогих продуктов, и предъявляет повышенные требования к аппаратурному оформлению в связи с использованием синильной кислоты. Не менее сложен метод получения акрилонитрила из этилена через стадии получения окиси этилена, взаимодействия ее с цианистым водородом с образованием этиленциангидрина и дегидратацией последнего. Имеются сравнительно большой давности сведения о синтезе акрилонитрила совместным дегидрированием пропилена и аммиака под высоким давлением [c.143]

В последнее десятилетие мировая потребность в акрило-нитриле (используемом главным образом в качестве полупродукта для производства полиакрилонитрильных волокон и маслостойких синтетических каучуков и смол) увеличивается в среднем более чем на 10% в год. Этому в значительной степени способствует резкое снижение затрат производства при получении акрилонитрила из пропилена и аммиака по сравнению с другими методами его получения — из ацетилена и синильной кислоты или из этиленциангидрина, которые в настоящее время практически вышли из употребления (гл. 7). Наиболее быстрыми темпами производство акрилонитрила аммиачно-пропиленовым методом развивается в Западной Европе и Японии, где [c.170]

Классический пример использования реакций присоединения — это получение [30] р-хлорпропионовой кислоты из акролеина схема (26) . Известны и другие пути синтеза этой кислоты, например гидролиз соляной кислотой этиленциангидрина, однако синтез, из акролеина, по-видимому, наиболее удачен. Получение 2,2,3-трифтор-3-хлорпропионовой кислоты в результате присоединения синильной кислоты к хлортрифторэтилену включает применение реакции присоединения [31] схема (27) . [c.144]

Этиленциангидрин кипит при 221°. Он является важным промежуточным продуктом в производстве мономеров, способных к полимеризации. Дегидратация этиленциангидрина приводит к получению акрилонитрила СН2=СНСМ с выходом 80—90%. Реакцию осуществляют либо в паровой фазе при 300° над катализаторами дегидратации (активная окись алюминия), либо в жидкой фазе при кипении под атмосферным давлением в присутствии разнообразных катализаторов (металлическое олово, углекислый магний или сульфаминовая кислота) [c.368]

Не утратил своего значения и старый промышленный метод получения А. из этиленциангидрина и соответствующего спирта [c.15]

Получение. В пром-сти М. получают в основном из этиленциангидрина (1), ацетилена (2, 3) и Р-пропиолактона (4) [c.99]

Советским химикам А. Н. Терентьеву и Е. В. Виноградовой удалось разработать прекрасный препаративный способ получения этиленциангидрина и путем дегидратации последнего — акрилнитрила, основанный на вышеуказанной реакции. [c.640]

Существует несколько промышленных методов получения акрилонитрила. Самый ранний из них основан на превращении окиси-этилена в этиленциангидрин с последующей дегидратацией последнего в акрилонитрил. Этиленциангидрин получают в промышленности взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой, катализируемым основаниями [c.411]

Этиленциангидрин, полученный из технической окиси этилена, содержит в качестве примеси пропиленциангидрин, и тогда при дегидратации получается немного кротононитрила, легко отделяемого при перегонке. Образуются также следы р,р-дщиандиэтилового эфира н аммиака (гидролиз). Первый отделяется при перегонке, второй связывается фосфорным ангидридом. [c.99]

Технология производства синтетического каучука неизбежно связана с образованием определенного количества химически загрязненных сточных вод. Они образуются при технологических процессах, в основе которых лежат реакции дегидратации с образованием воды. К таким процессам на заводах синтетического каучука относятся получение одного из основных мономеров — дивинила — из этилового спирта и из ацетилена получение нитрила акриловой кислоты дегидратацией этиленциангидрина получение изопрена из изсбутилена и формальдегида получение силиконовых каучуков на основе гидролиза и последующей поликонденсации хлорсиланов получение метилвиниллгиридйна и т. д. Химически загрязненные сточные воды образуются также потому, что многие продукты, участвующие в синтезе каучуков, вводятся в производственные процессы при наличии в них определенного количества воды этиловый спирт, поступающий в процесс получения дивинила, содержит 18% воды при синтезе изопрена при.меняется формалин, представляющий собой 40%-ный водный раствор формальдегида при получении дивинила из ацетальдегида последний поступает на переработку в виде 18%-ного водного раствора и т. д. [c.12]

Наиболее важным ненасыщенным нитрилом является первый член этого ряда соединений, акрилонитрил СНа = H N. В производстве акрилонитрила используют в основном две реакции дегидратацию этиленциангидрина, полученного из окиси этилена и синильной кислоты (см. гл. XVIH), и присоединение цианистого водорода к ацетилену [c.372]

Первым промышленным методом явилось получение акрнлонит-рила через этиленциангидрин [c.117]

Этиленциангидрин примеияется для получения акриловой кислоты (стр. 154) и акрилонитрила (стр. 175). [c.118]

По этому процессу получают акрилонитрил с концентрацией 99%. На 1 т акрилонитрнла (99%-ного) расходуется 1475 кг этиленциангидрина, расход катализатора незначителен. Благодаря тому, что в нитриле акриловой кислоты не содержится примесей, близких по температуре кипения, нитрил акриловой кислоты в чистом виде выделяется без особых затруднений. В этом отношении получение нитрила акриловой кислоты через этиленциангидрин выгодно отличается от прямого синтеза его из ацетилена. [c.637]

Дегидратация этиленциангидрина. В круглодойную колбу емкостью 100 мл, снабженную игольчатым дефлегматором длиной 25—Зр см, вливают 50 г этиленциангидрина и вносят 5 г оловянной пыли, приготовлепной, как указано выше. Затем начинают медленно нагревать колбу на слабом пламени, соединив отводную трубку дефле1Гматора с холодильником и охлаждая приемник льдом. Через некоторое время (иногда через 1 Л—2 часа) начинает отгоняться акрилонитрил с водой. Температура в дефлегматоре не должна превышать 110°, так как в противном случае начинае перегоняться этиленциангидрин и падает активность катализатора. Когда акрилонитрил перестанет отгоняться (под конец реакции в колбе наблюдается пиролиз и осмоление вещества), отделяют верхний слой дестиллата от воды, суншт хлористым кальцием (не в колбе, а в склянке, вследствие высокого давления паров при комнаткой температуре) и перегоняют, охлаждая приемник льдом, отбирая фракцию, кипящую при 75—77°. К полученному акрилонитрилу добавляют 0,5—1,0 г фосфорного ангидрида, дают постоять 10—15 мин., переливают в другую колбу и перегоняют. Получается 30 г (т. е. 80% от теоретического) бесцветного акрилонитрила, кипящего при 78° (758 мм). [c.99]

В 3-литровую колбу помещают 2750 г (2 л 13,6 мол.) 40%-ной бромистоводородной кислоты (примечание 1) и прибавляют 317 г (4,5 мол.) этиленциангидрина (стр. 531). Смесь кипятят с обратным холодильником 2 часа. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий, в реакционную смесь погружают термометр, нагревают ее до кипения и отгоняют разбавленную бромистоводородную кислоту до тех пор, пока температура в колбе не достигнет 121° , после чего приемник меняют. Фракцию, представляющую собой более крепкую бромистоводородную кислоту, собирают при 121— 129°. Когда температура смеси достигнет 129°, остается очень мало бромистоводородной кислоты, и по охлаждении остаток в колбе застывает в почти бесцветную твердую массу. Последнюю растворяют в 2000 мл четыреххлористого углерода (примечание 2) бромистый аммоний отфильтровывают и промывают 500 мл растворителя. По расслоении полученного фильтрата отделяют небольшой водный слой и отгоняют из фильтрата 1500 мл четыреххлористого углерода. По охлаждении из остатка кристаллизуется около 470 г р-бром-пропионовой кислоты после отсасывания и сушки она плавится при 62,5—63,5°. При дальнейшей концентрации маточного раствора получают вторую порцию р-бромнропионовой кислоты в количестве бО—70 г. [c.133]

Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

На дегидратации этиленциангидрина основан главный метод промышленного получения акрилонитрила в США. Этот метод, а также и другие методы получения, будз т обсуждены ниже. [c.9]

В колбу емкостью 5 л, содержащую раствор 1140 г кристаллического сернокислого магния 2 л воды, постепенно прибавляют (через промежутки 15—20 мин. и при охлаждении между прибавлениями) раствор 600 г цианистого калия в 700 мл воды. После этого тонкой струей при встряхивании и охлаждении прибавляют охла-зкденную окись этилена. Колбу плотно закрывают пробкой и периодически встряхивают при продолжающемся охлаждении. Через 15—30 мин. начинается реакция, на что указывает осаждение гидрата окиси магния с этого момента может оказаться необходимым прибавить в смесь дробленый лед для регулирования реакции. После этого смесь оставляют стоять в течение 12 час., а затем нейтрализуют 50-процентной серной кислотой. Выпавшие сульфаты отфильтровывают и промывают этилацетатом. Водный фильтрат концентрируют упариванием на водяной бане и многократно (7—10 раз) экстрагируют этилацетатом. Экстракты соединяют, этилацетат отгоняют, а остаток перегоняют под уменьшенным давлением, получая этиленциангидрин с выходом 85—90%, с штая на цианистый калий. Дегидратацию этого вещества проводят нагреванием порций 50—100 г с порошкообразным оловом (10 весовых процентов). Порошкообразное олово получают обработкой концентрированного водного раствора двухлористого олова цинковой пылью. Осадок обрабатывают уксусной кислотой для растворения непрореагировавшего цинка, отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают. Дегидратацию проводят одновременно с отгонкой воды. Выход акрилонитрила достигает 75—85%. Для получения чистого продукта сырое вещество сушат над едким кали и перегоняют повторно. [c.10]

Из этиленхлоргидрина, Конингсбергер и Саломон [3] описали получение акрилонитрила на основе этиленхлоргидрина. Они получили этиленциангидрин по методу Ван-дер-Бурга [4] кипячением с обратным холодильником в течение 6 час. 200 г этиленхлоргидрина в 400 мл этилового спирта с 125 г порошкообразного цианистого натрия. После охлаждения хлорвстый натрий отфильтровывали, а этиловый спирт выпаривали. Остаток перегоняли под уменьшенным давлением, причем получали этиленциангидрин с выходом 75%, т. кип. 89° , [c.10]

Из этиленциангидрина. Для промышленного получения акрилонитрила в качестве сырья предпочитают этиленциангидрин, так как он является жидкостью, разлагающейся при нагревании на акрилонитрил и воду. Никаких побочных продуктов с температурой кипения, близкой к температуре кипемга акрилонитрила, не образуется благодаря этому продукт легко очистить. Дегидратацию проводят или в жидкой, или паровой фазе, причем скорость ее значительно увеличивается при применении самых разнообразных катализаторов. [c.11]

Дегидратацию в паровой фазе можно проводить пропусканием паров этиленциангидрина над активированной окисью алюминия 7]. Продукт, полученный из этиленциангидрина, является азео-тропной смесью акрилонитрила и воды. Он может быть очищен фракционированной перегонкой, дающей безводный продукт, достаточно чистый для применения в большинстве синтетических процессов. [c.11]

Наиболее перспективным методом получения акриламида является гетерогенно- каталитическая гидратация акрилонитрила (НАК) в присутствии медьсодержащих-катализаторов [1, 2]. В литературе (в основном, патентной) имеется большое количество сведений о применяемых в этом процессе катализаторах, но почти не описаны побочные продукты, образующиеся наряду с акриламидом. Указывается лишь на образование незначительных количеств этиленциангидрина (ЭЦГ) [3], очевидно, за счет гидратации по двойной связи акрнлонитрн,)ш [c.24]

При получении этиленциангидрина можно также исходить из окиси этилена. Окись этилена сравнительно легко присоединяет синильную кислоту, образуя эткленциангидрин [c.371]

В толстостенную склянку на 5 л вливают насыщенный на холоду раствор сернокислого магния (1140 г MgSOj-TH O в 2000 лглводы). Смесь хорошо охлаждают снаружи льдом, после чего медленно, в течение 15—20 мин, к ней прибавляют концентрированный раствор цианистого калия (600 г K N в 700 жл воды). Перемешивают и охлаждают. Тщательно охлажденную окись этилена вливают цри помешивании тонкой струей. Плотно заткнув каучуковой пробкой склянку, ее тщательно встряхивают и оставляют на 2—3 часа, время от времени взбалтывая. Надо иметь в виду, что обычно через 15—30 мин. начинается энергичное выпадение гидрата окиси магния, причем смесь заметно разогревается. Поэтому вначале следует внимательно заботиться о хорошем охлаждении и перемешивании, не допуская повышения давления. В случае надобности можно умерить реакцию, бросая в реакционную смесь толченый лед. Для окончания реакции массу оставляют на 10—12час., затем переносят в колбу и нагревают на кипящей водяной бане, заботясь об отведении выделяющихся газов. Продукт нейтрализуют под тягой 50-проц. серной кислотой. Выпавшие сульфаты отфильтровывают, отсасывают и промывают уксусноэтиловым эфиром. Фильтрат выпаривают в чашках на водяной бане, ускоряя сушку настольным вентилятором. Операция ведется под тягой. Полученную густую кашицу кристаллов отсасывают и промывают уксусноэтиловым эфиром. Этим же растворителем извлекают циангидрин и из водного раствора. Ввиду хорошей растворимости циангидрина в воде необходимо экстрагировать небольшими порциями 7—10 раз. Из объединенных вытяжек отгоняют сначала уксусноэтиловый эфир, затем воду и наконец под вакуумом — этиленциангидрин. Нри 20 мм он перегоняется [c.640]

Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора [c.332]

Непрерывное производство некоторых продуктов последнего типа осуществляют в реакционной колонне с выносным охлаждением и циркуляцией жидкости при помощи насоса (рис. 80,б). Исходные вещества непрерывно вводят в аппарат и по мере этого выводят продукты реакции. Такой тип реактора полного смешения подходит для-получения этиленциангидрина или алкиленкарбонатов, где последовательные реакции оксизтилирования не имеют значения. Однако при синтезе этаноламинов в таком аппарате ухудшается состав продуктов, а при получении неионогенных поверхностно-активных веществ кривая распределения по степени оксизтилирования становится более пологой по сравнению с изображенной на рис. 79 (стр. 405). Эти нежелательные эффекты можно снизить, если применять реакторы вытеснения, секционированные аппараты или каскад реакторов. [c.408]

Свойства, применение и другие способы производства акрилонитрила были рассмотрены раньше (стр. 410 и 425). В сравнении с методами его получения через этиленциангидрин, ацеталь-дегидциангидрин или из ацетилена и синильной кислоты способ окислительного аммонолиза является наиболее экономичным, главным образом из-за использования более дешевого сырья и одностадийности. По имеющимся данным, себестоимость акрилонитрила, полученного окислительным аммонолизом, вдвое ниже, чем синтезированного из ацетилена и синильной кислоты. Вследствие этого сейчас для производства акрилонитрила строятся только установки окислительного аммонолиза пропилена. [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология