Четыреххлористый углерод теломеризация с этиленом

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Энантолактам, со-амино-энантовая кислота Этилен, четыреххлористый углерод (теломеризация) Энант [c.200]

Объясните причины различий в среднем молекулярном весе теломеров при Теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом и стиролом. [c.136]

Нами была поставлена работа с целью получения гексахлорциклопентадиена из пиперилена (пентадиена-1,3), а также изучения термической циклизации 1,1,1,5-тетрахлорпентана, образующегося в результате реакции теломеризации четыреххлористо углерода с этиленом . [c.204]

Следует отметить, что в реакциях теломеризации повышение давления может приводить к превращению системы газ — жидкость в гомогенную систему. Так, этилен и четыреххлористый углерод при 90° и 105 атм образуют гомогенную систему при любом соотношении компонентов [3001. [c.171]

Особым видом радиационной полимеризации олефинов в растворе является радиационная теломеризация, при которой полимеризация протекает в присутствии веществ, передающих цепь (телогенов). Согласно [57], при теломеризации между этиленом и четыреххлористым углеродом реакция начинается с образования радикала ССЦ в результате облучения ССЦ [c.261]

ИЗУЧЕНИЕ ТЕЛОМЕРИЗАЦИИ МЕЖДУ ЭТИЛЕНОМ И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ В ИЗОБАРИЧЕСКОМ РЕАКТОРЕ [c.51]

В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [c.431]

В качестве примера можно указать на присоединение четыреххлористого углерода и ацетальдегида к этилену при инициировании фенильными радикалами. В результате реакции теломеризации образуются следующие продукты. [c.224]

Отмечено ингибирующее действие кислорода в теломеризации этилена четыреххлористым углеродом в присутствии перекисных инициаторов [74—76] и при инициировании у-лучами [36, 47]. При проведении теломеризации в газовой фазе [74] с применением этилена, очищенного от кислорода (вымораживание в жидком азоте с последующей перегонкой при 2 мм), индукционный период реакции уменьшился с 50 до 6 мин. Ингибирующее действие следов кислорода, содержащихся в коммерческом этилене, ведет к увеличению мощности облучения, необходимого при инициировании у-лучами [47]. Было изучено также влияние радикала N0 на скорость теломеризации эти- [c.189]

Конверсия четыреххлористого углерода и метилдихлорсилана при реакции теломеризации с этиленом [c.75]

Найлон-11. Это волокно под наименованием рильсан импортируется в США из Франции. Исходным мономером для его получения служит аминоундекановая кислота, которая синтезируется из касторового масла или теломеризацией четыреххлористого углерода с этиленом. На изготовление 1 т волокна расходуется 3 г касторового масла. Найлон-11 обладает некоторыми преимуществами по сравнению с найлоном-6 и найлоном-66 более высокая химическая стойкость, меньшая 22 339 [c.339]

Изучена термическая циклизаци-я 1,1,1,5-тетрахлорпентана, получаемого реакцией теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом. Показано, что в данных условиях выход гексахлорциклопентадиена составляет 54,3%, выход октахлорциклопентена—6,3%. [c.207]

На пористых стеклах проявление частичного эффекта действия молекулярных сит было замечено при пропускании фракций тетрахлоралканов (ТХА) с числом атомов Сц— is. За последнее время тетрахлоралканы используют в качестве исходного сырья для производства синтетических волокон, пластмасс, душистых веществ, синтетических смазок, различных моющих средств, 3 также других предметов. ТХА — это продукты реакции теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом в присутствии инициаторов. Соседние гомологи ТХА отличаются один от другого на группу этилена С2Н4. Для разгонки фракций ТХА, отличающихся по температуре кипения на 20—30°С, а также их очистки достаточны невысокие колонки. Однако в процессе перегонки ТХА выделяется H I и образуются трихлор-алкены, что нежелательно для дальнейшего синтеза продуктов из них. В свою очередь НС1 сильно корродирует аппаратуру. Поэтому перегонку ведут под вакуумом. Вопросы разделения и очистки фракций ТХА приобретают в настоящее время важное значение. [c.180]

Впервые присоединение четыреххлористого углерода к этилену при нормальном давлении в присутствии перекиси бензоила было осуществлено Харашем с сотр. [236, 237]. При этом с малым выходом был получен 1,1,1,3-тетрахлорпропан. В 1948 г. Джойс, Ханфорд и Хармон [175, 238] провели теломеризацию этилена четыреххлористым углеродом при нагревании в присутствии перекиси бензоила и давлении от 4 до 280 атм. Были выделены теломеры с п = 1-ь4. [c.218]

В качестве основного сырья для производства полиамидных смол — анида и капрона — используются фенол и бензол. В последние годы разработаны новые типы полиамидных смол, дающих волокно высокого качества и получаемых из алифатических углеводородов. Так, разработанная советскими учеными и технологами [12, 13, 97] реакция теломеризации позволяет превратить этилен при взаимодействии его с четыреххлористым углеродом в смесь а, а, а, со-тетрахлорпарафинов из которых легко получаются волокнообразующие сй-аминокарбоновые кислоты, например ш-аминоэнан-товая кислота МНг(СН2)вС00Н. [c.695]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

На рис. 133 изображены кривые, характеризующие состаа продуктов процесса теломеризации в зависимости от соотнощения между этиленом и четыреххлористым углеродом. С увеличением количества этилена в смеси выход высших теломеров повышается. [c.319]

Наряду с исследованием иромышленных методов получения хлор-производных углеводородов в институтах АН СССР изучаются их различные превращения. Например, за последние несколько лет в Институте элементоорганических соединений разработаны методы химической переработки чстыреххлористого углерода при помощи новой реакции теломеризации с этиленом. Эта реакция, основные закономерности которой в широкой области превращений различных углеводородов изучаются под руководством акад. Несмеяпова, позволяет получать мономеры для производства новых синтетических волокон на основе аминоэнантовой и других аминокарбоновых кислот, пластификаторов (наиример, тиодивале-риановая кислота) и других ценных для народного хозяйства продуктов. Однако развитие и осуществление в промышленности этих новых, перспективных направлений органического синтеза до сих пор лимитируется дороговизной и сложностью существующих методов получении четыреххлористого углерода. [c.278]

В заключение этой главы отметим, что некоторые реакции между газами и жидкостями осуществляются наилучшим образом в условиях гомогенности системы. К числу таких реакций принадлежит теломеризация этилена с четыреххлористым углеродом (подробнее об этой реакции см. стр. 329). Система этилен—ССЦ является гомогенной при любых соотношениях компонентов при 100 С и давлениях выше 105 атм. Г. Д. Ефремова и Р. Ф. Ковпа-кова [37] детально исследовали фазовые равновесия в смесях этилена с четыреххлористым углеродом и другими тетрахлоралка-нами и нашли условия образования двух- и трехфазных систем. [c.115]

Исходными продуктами для получения смолы энант являются этилен С2Н4 и четыреххлористый углерод ССЦ, обрабатываемые по реакции типа теломеризации. Реакциями теломеризации называются процессы, характерным признаком которых является образование веществ, получаемых в результате присоединения одной молекулы предельного соединения к нескольким молекулам непредельного соединения при этом предельное соединение разделяется на две части, которые становятся по концам вновь образованных молекул. Теломеризации имеет по своей химической сущности много общего с полимеризацией, однако роль их в процессах получения высокополимеров различна. При помощи полимеризации полимеры получают непосредственно из мономеров, а при помощи теломеризации получают мономеры — бифункциональные соединения, превращаемые затем в полимеры посредством реакции поликонденсации [Л. 25]. [c.51]

Ханфорд описал реакцию теломеризации сульфита с этиленом при 115—125° и давлении 700—1000 ат в среде четыреххлористого углерода. В результате образуется НССНг— H2) S0gH. [c.161]

Только для теломеризации четыреххлористого углерода этиленом последний японский обзор [J] приводит на 1965 год 167 ссылок, в том числе па 126 советсгмх работ. [c.305]

Теломеризация этилена в присутствии карбонилов металлов. В стальной вращающийся автоклав (500 мл) загружены четыреххлористый углерод, хлороформ или этилтрихлорацетат и соответствующий гексакарбонил (0,1 г) или пентакарбонил железа (0,5 мл). Воздух из автоклава вытеснен азотом, после чего введен этилен. Реакционная смесь нагрета в течение 4—5 час. при 100—130° С и продукты фракционированы в вакууме. Результаты представлены в табл. 3. [c.446]

Проведение реакции I4 с этиленом в присутствии соединений железа и различных добавок приводит почти к полному подавлению теломеризации, главным продуктом реакции является 1,1,1,3-тетрахлорпропан [8, 60]. В случае применения этих инициаторов достаточен двукратный избыток четыреххлористого углерода. Примеры синтезов см. в табл. 7. [c.161]

Теломеризацию этилена четыреххлористым углеродом, инициированную азо-бис-изобутиронитрилом, проводят во вращающемся автоклаве емкостью 0,5 л с электрообогревом [275]. В автоклав загружают 0,5—1,5 моля ССЬ, 0,5 г азо-бмс-изобутиронитрила и вводят этилен при комнатной температуре до заданного давления (30—100 атм). Автоклав нагревают до нужной температуры (85—100° С), давление при этом поднимается до максимальной величины (100—250 атм). По мере протекания реакции давление падает внача- [c.226]

Остановимся несколько подробнее па новых типах синтетических волокон, разработанных в последние годы. Наибольший интерес из этих волокон, производимых до настоящего времени все еще в опытных, а не в производственных условиях, представляет волокна энант волокна из фторсодержащих пойимеров (ф т о р л о н в Советском Союзе, тефлон в США) волокна, получаемые пе-реработкои новых классов синтетических полимеров, так называемых стереорегулярных полимеров (в частности, из полиэтилена и полипропилена). Полиамид типа энанта и производимое из него волокно получается из аминоэнантовой кислоты. Исходным сырьем для синтеза этого мономера, получаемого по методу, разработанному советскими учеными, является этилен и четыреххлористый углерод, при взаимодействии которых по реакции так называемой оборванной полимеризации (теломеризации) путем ряда химических превращений образуется амино-энантовая кислота. Как видно из приводимой ниже фор- [c.175]