Введение, этилен

Наиболее заманчивым путем устранения указанного недостатка СКЭП является введение в состав этилен-пропиленового сополимера небольшого количества диенового соединения. [c.341]

Процесс полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия протекает только при наличии хлористого водорода, введение которого в этилен является первой стадией реакции полимеризации [c.147]

Как следует из уравнений, помещенных в табл. 22, ДО для дегидрирования этана в этилен равно нулю лишь при 1066° К (см. Введение , стр. 17). Кроме того, принимая во внимание ненормально высокую устойчивость метана, можно сделать еще следующий вывод при разрыве цепи термодинамически наиболее вероятно образование метана и в меньшей степени образование этана, вследствие чего из исходных парафинов получаются главным образом олефины с наибольшей длиной углеродной цепи [c.106]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Химические свойства углеводородов, не имеющих кратных (двойной или тройной) связей, в общем приблизительно повторяют свойства метана. Введение в молекулу кратной связи обычно сообщает ей склонность к реакциям присоединения. Это отмечают, говоря о ненасыщенном (непредельном) характере вещества, содержащего в своем составе кратные связи. Например, простейшие непредельные углеводороды—этилен (Н2С=СНг) и ацетилен (Н—С С—Н) — легко присоединяют галоиды. Реакция присоединения связана с переходом кратных связей между атомами углерода в простые. Сравнительная легкость такого перехода и обусловливает ненасыщенный характер соединений. в-з4 [c.538]

При введении этилена в водный раствор хлористого палладия образуется комплекс этилен — хлористый палладий [c.75]

Полимеризуя этилен при высоком давлении, температуру в автоклаве поддерживают около 200"" С, а давление — свыше 1000 ат. Реакцию инициируют введением 0,05—0,1% кислорода. Структурные исследования показывают, что макромолекулы полиэтилена высокого давления не строго линейны, а содержат небольшое число боковых метильных групп. Следовательно, полимеризация протекает по схеме [c.468]

Этилен применяется для получения этилового спирта, полиэтилена, а также для синтеза многих органических продуктов. Он ускоряет созревание плодов (помидоров, цитрусовых и др.) при введении небольших количеств его в воздух теплиц. [c.350]

Очистка. Перед фракционированием всю систему продувают азотом, во время фракционирования непрерывно пропускают азот или поддерживают разрежение. Таким образом этилен после введения его в куб колонки для первой ректификации уже больше не соприкасается с воздухом. [c.337]

В вращающийся 2-литровый стальпой автоклав (без мешалки) внесено 60 г возогнапного порошкообразного хлористого алюминия в 20 г порошка металлического алюминия (марки СА-1 Бритаяской алюминиевой компании). Введен этилен до начального давления 53 атм. и автоклав нагрет до 150° в течение [c.79]

Получение триэтилвинилсилана. Реакция триэтилсилана с этиленом (при избытке этилена). В полулитровый автоклав из нержавеющей стали помещены 34 г (СзН5)з31Н и 0,5 Ге (СО)з. Воздух из автоклава вытеснен азотом, после чего введен этилен до давления 45 атм. В результате 5-часового нагревания при 130° Сдавление упало от 70 до 35 атм. Получено 39,5 г продукта, из которого выделено 27 г (66% от теорет.) триэтилвинилсилана. После вторичной перегонки т. кип. 144,5° С Пд [c.424]

Реакция триэтилсилана с этиленом при избытке этилена (получение триэтилвинилсилана). В полулитровый автоклав из нержавеющей стали помещены 34 г ( 2H5)gSiH и 0,5 мл Fe( 0)5. Воздух из автоклава вытеснен азотом, после чего введен этилен до давления 45 атм. В результате 5-ча-сового нагревания при 130° С давление упало от 70 до 35 атм. Получено [c.444]

Теломеризация этилена в присутствии карбонилов металлов. В стальной вращающийся автоклав (500 мл) загружены четыреххлористый углерод, хлороформ или этилтрихлорацетат и соответствующий гексакарбонил (0,1 г) или пентакарбонил железа (0,5 мл). Воздух из автоклава вытеснен азотом, после чего введен этилен. Реакционная смесь нагрета в течение 4—5 час. при 100—130° С и продукты фракционированы в вакууме. Результаты представлены в табл. 3. [c.446]

Трихлор-З-бромпропан [133]. В качающийся автоклав из нержавеющей стали загружено 400 г (2 моля) свежеперегнанного СС1зВг и 9,4 г (0,039 моля) перекиси бензоила. Перед началом нагревания в автоклав введен этилен до 7 атм. Затем автоклав был нагрет до 75° С (примерно за 1 час). Реакция началась в этих условиях при 65—70° С с последующим повышением температуры до 85° С и быстрым снижением давления. За 3 часа, в течение которых протекает реакция, необходимо 9—10 раз прибавить этилен, соблюдая при этом осторожность давление в автоклаве не должно быть выше 10 атм, а температура выше 90° С. После отгонки непрореагировавшего СС1зВг перегнали 1,1,1-трихлор-З-бромпропан, т. кип. 113—114° С/103 мм. Выход 180 г (45% от теорет.), 1,5127. [c.153]

Тетрахлорпентан [52, 54]. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 250 мл помещено 0,31 моля la Ha Hj l, 0,6 моля абсолютного изопропанола и 3,7 ммоля Ре(С0)5- После вытеснения воздуха азотом в автоклав введен этилен до давления 46 атм. Реакционная смесь нагрета при 135° С в течение 1 часа. После отгонки фракции с т. кип. 36—80° С остаток пятикратно промыт 5%-ной НС1, водой и высушен над СаСЬ. При перегонке в вакууме в интервале 100—107° С/10 мм выделен 1,3,3,5-тетрахлорпентан с т. пл. [c.160]

Теломеризация этилена хлорцианом [150]. В стальной автоклав (предпочтителен автоклав с перемешиванием) емкостью 1 л загружено 250 мл жидкого хлорциана, 200 мл толуола и 10,5 е азо-бис-изобутиронитрила. Воздух ив автокалава вытеснен азотом, введен этилен до давления 90 атм, затем в течение часа температура реакции доведена до [c.208]

В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружено 236 е СС , 0,5 мл Ре(С0)5 и введен этилен до давления 80 атм (предварительно воздух из лвтоклава вытеснен этиленом). Затем реакционная смесь нагрета при 95—100° С в тече- йие 4 час. Конец реакции определен по прекращению спада давления. После отгонки непрореагировавшего СС] и фракционирования остатка на колонке получены следующт четыре фракции I — с т. кип. 58—62° С/22 мм, 8 г (в основном а,а,а,ш-тетрахлорпропа1 ) II-—с т. кип. 89—99° С/15 мм, 60 г III—с т. кип. 75—106° С/4 жл , 46 г IV—с т. кип. 120—126° С/3 мм, 15 г остаток 23 г. После повторной перегонки из фракций II, III и IV выделены 53 г а,а,а,ш-тетрахлорпентана, 36 г а,а,а,(0-тетрахлоргептана и 11 г а,а,а,(й-тетрахлорнонана. [c.227]

Метод фирмы Империал Кемикел Индастриез обсуждается в работе Перрина [23]. Полимеризация осуществляется в трубе длиной 26,8 м, внутренним диаметром 14,4 мм и нарун<ным диаметром 38,1 мм. Для введения исходной смеси в зону реакции на трубе в точках, отстоящих на 3,65, 6 и 12,8 м от начала трубы, имеются приспособления для ин-жекции. Этилен, содержащий 20% кислорода, вводится в реактор (под давлением 1000 ат, со скоростью 7,7 кг1час) вместе с бензолом (со скоростью 5 кг час) и водой, предварительно подогретой до 179° и содержащей 100% кислорода (со скоростью 11,5 кг/час). В первой точке ввода в реактор подается вода при температуре 172°, с содержанием кислорода 100% и со скоростью 12 кг/час во второй точке ввода — вода при температуре 172°, с 85% кислорода, со скоростью 10 кг/час, и, наконец, в третьей точке ввода поступает вода при 176°, с содержанием 100% кислорода со скоростью 11,5 КЗ/час. Труба предварительно нагревается до 120° при помощи наружного обогрева. Продукты реакции непрерывно выводятся из реактора при снижении давления до атмосферного непрореагировавший этилен возвращается в цикл. Превращение этилена составляет 17,1 % за один проход. [c.167]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Еще Вертело пытался ускорить реакцию между этиленом и серной кислотой, применяя в качестве катализаторов соли ртути. Фритцше [38] считал, что этилсерная кислота сама по себе достаточно акти1 ный катализатор. Это было подтверждено в работе [39]. В дальнейшем были изучены многие катализаторы [40, 41], причем наиболее эффективными оказались соли серебра, железа, меди и окислов ванадия. Действие солей в болынинстве случаев не зависит от аниона, но поскольку мы имеем дело с серной кислотой, рекомендуе -ся употреблять сульфаты (несколько отличаются друг от друга по действию соли одно- и двухвалентной меди). Иногда специфичность действия приписывается аммиачным солям [42] и циановым комплексам металлов [43], но, по нашему мнению, главная роль во всяком молекулярном комплексе принадлежит металлу (например, железу в соли Мора и ферроциановых соединениях). Различие может заключаться лишь в неодинаковом физическом состоянии катализатора в серной кислоте и в последующем изменении состояния с превращением части молекул серной кислоты в молекулы этилсерной кислоты или с введением влаги в серную кислоту. Сравнение действия различных катализаторов может привести к одним и тем же выводам кривые относительной интенсивности действия в ряду каталитических добавок приблизительно одного порядка. Абсолютные значения каталитического действия здесь не важны, поскольку они зависят от условий эксперимента. [c.22]

Если высшие олефины ОС ) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров (С4, С ) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. Так, например, пропилен с меченым углеродом, введенный вместе с цетаном, при 372° С превращается на 8102—А12О3 в пропан (90%) и продукты Се—052 более одной трети бензола образуется из, СдНв [262]. При этих условиях распределение продуктов следующее [264] [c.127]

Для достижения высокого выхода целевого продукта в каждом случае нужно выбирать оптимальное соотношение исходных реагентов с учетом экономических затрат на отгонку и рециркуляцию избыточного реагента. Так, при производстве этилен- и пропилен-гликолей или целлозольвов (т. е. при введении одной оксиэтильной группы) реакция всегда проводится при недостатке оксида этиле- [c.286]

Реактор для полимеризацин этилена при высоком давлении. Получение полиэтилена с большой молекулярной массой (более 20 ООО) происходит при температуре 180—200° С и при давлении 1000—2000 ат. В этих условиях часть этилена полимеризуется путем введения инициатора — пироксида или кислорода (0,05—0,1% по отношению к этилену). Незаполимеризовавшийся этилен промывают, очищают и снова вводят в цикл. [c.104]

В последнее время такая система охлаждения была усовершенствована процесс выпаривания был соединен с эндотермической реакцией крекинга при низкой температуре окисления. В этпх условиях охлаждение реакционных газов от 1500 до 800° С осуществляется путем введения жидких углеводородов, которые испаряются и подвергаются крекингу (в этилен). Затем, используя охлаждение водой, температуру понижают от 800 до 150° С. [c.362]

Образовавшаяся в результате реакции смесь продуктов последовательно отдает теплоту в теплообменнике, конденсируется водный раствор спирта и затем окончательно охлаждается в холодильнике. Полная отмывка газа от паров спирта идет в скруббере. Непрореагировавшнй этилен после сжатия вновь направляется в гидрататор, а спирт-сырец подвергается ректификации. На 1 тэтилового спирта расходуется 0,685 т этилена, 5,6 кг фосфорной кислоты, 2 кг носителя и 16 кг едкого натра. Срок службы катализатора равен примерно 600 ч. Введением распыленной фосфорной кислоты в реактор в ходе процесса можно продлить службу катализатора. [c.173]

Несомненный интерес представляет исследование М. А. Капе-люшникова [4], показавшего, что нефть при определенном критическом давлении можно перевести в газовое ( надкритическое ) состояние даже при комнатной температуре. Особенно благоприятные условия для перевода нефти в надкритическое состояние создаются в системах нефть—этилен, нефть—смесь низких гомологов метана (этан, пропан, бутан). Не переходят в критическое газовое состояние лишь наиболее высокомолекулярные компоненты — асфальтены и частично высокомолекулярные смолы. Снижение критического давления в системе нефть—газы или введение в эту систему некоторого количества метана сопровождается выпадением наиболее высокомолекулярной части нефти. В этих условиях фракционирование нефти идет в обратном, по сравнению с обычной перегонкой, направлении сначала выпадает наиболее тяжелая часть — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные углеводороды п т. д. Так как легкая часть нефтп вызывает резкое повышение значений критического давления, то лучше подвергать холодной перегонке — ретроградной конденсации — нефть, освобожденную от легколетучих компонентов. Эффективность метода ретроградной конденсации иллюстрируется данными, приведенными в табл. 78 [5]. При разделении отбензиненной ромашкинской нефти, содержащей 14,4% смол и 4,1% асфа.чьтенов, при 100° было получено 75% дистиллята, совсем не содержащего асфальтенов, и лишь 3,5% смол. 75% всех асфальтенов, содержащихся в отбензиненной нефти, было сконцентрировано в первых двух фракциях, составляющих 15% от исходного сырья. В настоящее [c.245]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

Катализатор может способствовать перемещению двойной связи. Так, пентен-1 образует этилен и октен—4. Однако еспи под действием катализатора действительно происходит сдвиг двойной связи, то продуктами реакции могут быть а) смесь октенов, образующаяся в результате миграции двойной связи, б) гексен-2 и бутен-2, образующиеся при изомеризации пентена-1 в пентен-2, предшествующей диспропорцио-нированию. При добавлении в катализатор небольших количеств какого-либо основания, например N311003, изомеризация подавляется и реакция протекает более селективно /15/. То же самое наблюдается при введении в катализатор 0,2% N820. [c.112]

Введение в структуру небольших количеств Al " ", замещающих некоторую часть ионов кремния, приводит к тому, что золь становится отрицательно заряженным вне зависимости от pH. Характеристики гелеобразования изменяются таким образом, что золь при этом сохраняет устойчивость в интервале pH 3,5-8. Его можно заставить перейти в гель, вводя большие количества соли, спиртов, этилен диамина, этиллакта-та или испаряя воду. [c.357]

Изомеризация нормальных парафинов в присутствии AI I3 требует наличия НС1 наконец, при алкилировании бензола этиленом в присутствии AI I3 необходимо введение НС1. [c.147]

Изучение взаимодействия бензола с этиленом показало, что при соотношении С Н А1С1з=1 1 из первого моля введенного этилена лишь 27/0 идет на образование этилбензола и 18%—на образование гексаэтилбензола и других этилированных производных с тремя молями этилена главными продуктами являются три- и те-траэтилбензолы, с пятью—пента- и гексаэтилбензолы. Присутствие следов воды до некоторой степени ускоряет процесс образующаяся соляная кислота катализирует реакцию, но уже 2% H.jO подавляют ее. Во избежание влияния воды рекомендуется при получении этилбензола по реакции [c.657]

При проведении процессов полимеризации теплоотвод за счет кипения реакционной смеси используется в производстве этилен-пропиленового синтетического каучука [5,9], 1шзкомолекулярного полиизобутилена [18], полистирола [17]. Согласно [19], в производстве синтетических каучуков одним из наиболее эффективных способов отвода теплоты из реакционного объема является испарение части компонентов реакционной смеси с последующей конденсацией, их в выносном холодильнике и возвращением в полимеризатор. Если удается избежать обильного образования пены (как например, при получении этилен-про1шленового синтетического каучука в среде жидкого пропилена) или удается подавить пенообразование путем введения пеногасителей, то отвод теплоты за счет испарения представляется весьма перспективным. [c.82]

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит нз того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т. н. а (сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Так как принцип несовместимости (VI 3 доп. 3) не допускает пространственного совмещения двух или более валентностей, электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов каждого из атомов располагаются перпендикулярно и к направлению а-связи, и друг к другу. Поскольку такое расположение неудобно для взаимного перекрывания электронных облаков, возникающая валентная связь [т. н. л (пи)-связь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-29, оба атома углерода соединены в этилене одной ст- и одной л-связью (ал-связь), а в Эчедзлене — одной а- и двумя л-связями (алл-связь). Сигма-связи в этилене имеют гибридный характер а в ацетилене — зр. [c.548]

Путем введения в реакционную среду веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов полимеризации обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлор-этилен, гексахлорэтан), меркаптаны (н-додецилмеркаптан, амилмеркап-таи, трег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. [c.72]

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит из того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т.н. а(сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов располагаются перпендикулярно и к направлению а-связи и друг к другу. Из-за невыгодности такого расположения с точки зрения возможностей перекрывания электронных облаков возникающая валентная связь [т.н. я(пи)-свяэь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-14, оба атома углерода соединены а этилене одной о- и одной л-связью (ая-связь), а в ацетилене — одной а- и двумя л-связями (аля-связь). [c.315]

Установлено, что увеличение содержания толуола ведет к снижению основных молекулярно-массовых характеристик. Однако, э го происходит иначе, чем в случае введения этилена в систему. На ранних стадиях конверсии мономера этилен сильнее, чем толуол снижает мо.текулярно-массовые характеристики. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология