Четыреххлористый углерод в теломеризации

Крайним случаем реакции теломеризации является реакция присоединения четыреххлористого углерода к двойной связи олефинов и виниловых соединений [6, 50, 51] с образованием продуктов типа [c.168]

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Радиационная теломеризация этилена с четыреххлористым углеродом, открытая и впервые описанная в СССР [20], была осуществлена в промышленном масштабе в 1967 г. [c.197]

Теломеризацией этилена присутствии четыреххлористого углерода получены следующие теломеры [c.128]

Энантолактам, со-амино-энантовая кислота Этилен, четыреххлористый углерод (теломеризация) Энант [c.200]

Интересной, своеобразной реакцией радикальной полимеризации является полимеризация этилена, вызываемая перекисями и прерываемая четыреххлористым углеродом (теломеризация) [c.209]

Несмеянов А. Н. и сотр. Исследование реакции теломеризации этилена и четыреххлористого углерода. Сборник. Химическая переработка нефтяных углеводородов. Изд. АН СССР, 1956. [c.380]

Требуемые тетрахлоралканы синтезируют из этилена и четыреххлористого углерода по реакции теломеризации (см. ч. II, Свободные радикалы ). [c.198]

Следует отметить, что в реакциях теломеризации повышение давления может приводить к превращению системы газ — жидкость в гомогенную систему. Так, этилен и четыреххлористый углерод при 90° и 105 атм образуют гомогенную систему при любом соотношении компонентов [3001. [c.171]

В СССР (Несмеяновым и Фрейдлиной) разработан способ получения этих кислот из доступных соединений этилена СНг = СНг и четыреххлористого углерода СС , открывающий большие возможности для получения полиамидов. Сущность способа заключается в том, что необходимое количество метиленовых групп для указанных кислот (например, в аминоундекановой кислоте 10 групп СНа) образуется в результате неглубокой полимеризации этилена. Реакция полимеризации, которая приостанавливается (обрывается) на стадии получения низкомолекулярных соединений, называется реакцией теломеризации. [c.234]

Реакция теломеризации. В присутствии пероксидов четыреххлористый углерод взаимодействует с алкенами с образованием тетрахлоридов [c.43]

Влияние давления на состав продуктов реакций теломеризации весьма наглядно иллюстрируется данными о реакции взаимодействия этилена с четыреххлористым углеродом в присутствии перекиси бензоила [3461 [c.193]

Из четыреххлористого углерода и этилена посредством реакции теломеризации в присутствии инициатора — азодинитрила масляной кислоты при 90— 100° и давлении 100—150 атм получается с.месь тетрахлоралканов [c.89]

Описанная схема была осуществлена в опытно-промышленном цехе радиационно-химической теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом, предназначенном для производства тетрахлорпропана (Сд) чистотой не ниже 99,5%, являющегося сырьем для получения термостойкого каучука и других продуктов. [c.194]

Известны некоторые данные о том, что при теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом или хлороформом активность карбонилов падает в ряду Сг(СО)в > Мо(СО)в > [c.577]

Некоторые виниловые мономеры полимеризуются по неполярному механизму в присутствии солей двухвалентного железа. Неполярная полимеризация этилена — теломеризация идет в присутствии четыреххлористого углерода, который при наличии перекиси способен образовывать радикалы. [c.69]

Применение газовой хроматографии для изучения кинетики и механизма реакции теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом описано в работах [20, 21]. Газо-хроматографическим методом можно анализировать тетрахлоралканы состава Сд—С [20]. [c.97]

Хроматографическим анализом ТХА было установлено, что в процессе теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом, кроме самих ТХА, образуются побочные продукты различного молекулярного веса. Пробы для анализа отбирались непосредственно после реактора или после сепаратора и далее не подвергались ни термическому, ни какому-либо другому воздействию. [c.295]

Тем самым радикальная цепь обрывается полностью. Обрыв цепной реакции может происходить также в результате переноса цепи. При этом растущий полимер переходит в мертвый полимер, причем он отрывает радикал от уже образованной макромолекулы, от растворителя или от добавленного вещества, способного к образованию радикалов [например, четыреххлористый углерод при теломеризации, см. схему (165,а)]. Радикал, остающийся после этого, может образовать новую цепь [схема (165,д)]. [c.266]

Другой метод, разработанный независимо в СССР и Израиле, базируется па теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом [c.323]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Поскольку реакция образования каждого последующего тетрахлорпарафина при взаимодействии а-трихлорметилового радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, реакция теломеризации носит также название реакции оборванной полимеризации [42, 43, 44]. [c.26]

Создание этого производства позволит получить дешевые хлорметаны, существующие производства которых, в особенности четыреххлористого углерода, очень громоздки и дороги. Получение в больших количествах четыреххлористого углерода создаст предпосылки к развитию производства высокомолекулярных соединений методом теломеризации полимеры ами-ноэнантовой, аминопеларгоновой, тиодивалериановой кислот, [c.375]

При термической деструкции полихлортрифторэтилена образуются жидкие продукты, обладающие смазочными свойствами. Еще лучше получать их теломеризацией монохлортрифторэтилена с га-л згенпроизводными (хлороформом, четыреххлористым углеродом) в присутствии инициаторов [c.168]

Передача цепи может протекать с отрывом атома галогена, например радикальная полимеризация виниловых мономеров в четыреххлористом углероде, который применяется часто в качестве растворителя. При этам образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС1з. Эта реакция называется теломеризацией. [c.12]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

В качестве основного сырья для производства полиамидных смол — анида и капрона — используются фенол и бензол. В последние годы разработаны новые типы полиамидных смол, дающих волокно высокого качества и получаемых из алифатических углеводородов. Так, разработанная советскими учеными и технологами [12, 13, 97] реакция теломеризации позволяет превратить этилен при взаимодействии его с четыреххлористым углеродом в смесь а, а, а, со-тетрахлорпарафинов из которых легко получаются волокнообразующие сй-аминокарбоновые кислоты, например ш-аминоэнан-товая кислота МНг(СН2)вС00Н. [c.695]

Так как образование каждого последующего тетрахлорпарафина при реакции а-трихлорметильного радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, то реакция теломеризации называется оборванной полимеризацией. [c.695]

Алифатические 1,1,1-трихлоралканы инертны по отношению к действию нуклеофильных агентов, но легко гидрголизуются под действием 95%-ной серной кислоты. При этом наблюдается некоторое смолообразование и в некоторых случаях, как было показано, серная кислота дает лучшие выходы, чем азотная (уд. вес 1,50—1,51) [53]. Эта реакция в прошлом имела, по-видимому,- ограниченное значение, в настоящее время трихлоралканы легко получить реакцией теломеризации четыреххлористого углерода или бромтрихлор-метана с олефинами [54]. [c.230]

Синтез кислот с удаленным концевым ш-поло-жением гидроксила. Такие оксикислоты можно получать последовательным кислотным, а затем ш елочным гидролизом тетрахлоралка-нов — продуктов теломеризации (см. ч. II, Свободные радикалы ) этилена с четыреххлористым углеродом (Р. X. Фрейдлина) [c.400]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

На рис. 133 изображены кривые, характеризующие состаа продуктов процесса теломеризации в зависимости от соотнощения между этиленом и четыреххлористым углеродом. С увеличением количества этилена в смеси выход высших теломеров повышается. [c.319]

Термическое разложение, сопровождающее процесс ректификации, можно проиллюстрировать на примере разделения смеси а, а, -тетрахлоралканов — продуктов реакции теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом. Каждый индивидуальный продукт этой смеси является основой для синтеза ряда ценных полимеров (знант, пеларгон и др.). Вот почему необходимо ее ректификационное разделение. При нагревании смеси тетра-хлоралканов до температуры более 130 °С протекает процесс дегидрохлорирования с образованием отщепляющейся молекулы НС и а, а, сй-трихлоралкенов. Процесс термического разложения особенно инициируется в присутствии солей железа, образующихся в результате коррозии, связанной с выделением НС в свободном виде. [c.9]

При известных условиях передача цепи через четыреххлористый углерод приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, состоящих из небольшого числа мономерных звеньев и содержащих на одном конце молекулы атом хлора, а на другом — группу I3. Эта реакция, получившая название теломеризации, в соответствующих условиях может осуществляться не только с четыреххлористым углеродом, но и с очень многими другими соединениями, содержащими подвижный атом галоида или водорода. В последние годы реакция теломеризации стала предметом многочисленных исследований, так как образующиеся продукты — теломеры, часто представляют значительный интерес как сырье для промышленных синтезов . [c.167]

Первая стадия этого процесса — теломеризации этилена четыреххлористым углеродом — описана американскими химиками [2] в 1948 г. В Советском Союзе при сотрудничестве ряда организаций разработана технология этого процесса, внедряемого в промышленность для производства новых полиамидных волокон (энант, пеларгон). 1, 1, 1, 3-Тетра-хлорпропан, необходимый для синтеза 3, 3,3-трихлорпронепа, является одним из самых доступных тетрахлоралканов, полученных по указанной выше схеме. При дегидрохлорировании 1, 1, 1, 3-тетрахлорпропана щелочью в этилцеллозольве получен 3, 3, 3-трихлорпропен с 53% выходом но легко отделяется фракционированной перегонкой от одновременно [c.42]

Особым видом радиационной полимеризации этилена является радиационная теломеризация его с четыреххлористым углеродом. Реакция при облучении у-лучами Со ° начинается с образования радикала СС1з [c.282]

Первая из них представляет реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом. Этот процесс проводится при 100—200 ат и 100° С в растворе четыреххлористого углерода в присутствии перекиси бензоила или динитрила азо-бмс-изомасляной кислоты. Начавшаяся под влиянием этих инициаторов радикальная полимеризация этилена обрывается четыреххлористым углеродом. [c.210]

Эффективность этих колонок практически одинакова (1600—1400 теоретических тарелок). Применялся хроматограф Гриффин с детектором по теплопроводности газ-носитель — гелий (скорость потока 2 л/час на входе). Температура анализа зависит от состава анализируемого продукта. Методика позволяет при одной температуре (200° С) анализировать продукты теломеризации, содержащие ТХА от четыреххлористого углерода ( l) до тетрахлорундекана (Сц). [c.293]

Бурное развитие промышленности высокомолекулярных соединений предъявило органической химии новые разнообразные требования к синтезу мономеров, пластификаторов, растворителей и др. Требовалось создать такие приемы синтеза, которые дали бы возможность из иросте -шего сырья получить в промышленном масштабе нетгредельные и предельные соединегиш, свойства и строение которых позволяли бы использовать их в качество мономеров, пластификаторов VI т. д. Для решения этой задачи полимеризацию олефипов было предложено осуществлять в такой среде, которая способна вовлекаться в реакцию с одновременным созданием нового начального центра нолимеризации. Процессы оборванной полимеризации этого рода получили название реакции теломеризации. Реакции этого типа до сих пор исследованы еще мало. В Институте элементоорганических соединений АН СССР и Институте азотной промышленности МХП исследуются различные реакции теломеризации, главным образом на примере реакции этилена с четыреххлористым углеродом. [c.15]