Алкены с нитрилами

Нитроалканы [2]. Нитроалканы легко получить с выходом 60—95% восстановлением 1-нитро-2-алкилнитратов (приготовлены из 1-алкенов, окислов азота и кислорода [3]) с помощью Н. б. в 95%-ном этаноле [c.358]

Наконец, в этот же период А. Кекуле безуспешно пытался синтезировать нитроэтилен обработкой этилена нитрующей смесью Безрезультатны были также исследования по нитрованию этилена азотной кислотой.5 Эти ранние эпизодичные попытки мало способствовали разработке способа синтеза нитроолефинов непосредственным нитрованием алкенов. [c.114]

H N находит много промышленных применений. Он может прямо присоединяться к алкенам. Например, в реакции с бутадиеном образуется нитрил адипиновой кислоты, необходимый для производства найлона. Как катализаторы в этой реакции используются комплексы нульвалентного никеля с алкилфосфитами, которые активны как переносчики в реакциях окислительного присоединения (гл. 30). [c.313]

Синтетически важными являются также реакции с ацилгалогенидами, иминиевы ми солями и нитро алкен ами [c.295]

Несопряженные непредельные нитросоединения. Эти соединения могут быть получены нитрованием алкенов окисью азота, содержащей двуокись азота [25]. Считают, что нитрующим агентом является N02, образование которой можно описать схемой [c.208]

В них реакционноспособной двойной или тройной связи обычно приводит к присоединению, а не к замещению. В отличие от алкенов и алкинов ароматические улеводо-роды сравнительно легко вступают в реакции замещения. Например, при нагревании бензола в смеси азотной и серной кислот водород замещается нитро-группой ЫОз [c.426]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Маиболее важное нововведение в синтетических методах получения таких аминов принадлежит Риттеру и его сотрудникам [55, 56]. Оно состоит в проведении взаимодействия алкена с нитрилом в присутствии концентрированной серной кис юты, в результате чего получаются с превосходными выходами амиды карбоновых кислот, замешенные у атома азота на грет-алкиль-ный радикал. Гели в качестве нитрила применять цианистый натрий, то образующиеся N-алкилформамиды можно легко гидролизовать до желаемых яминов, Алкен можно заменить на третичный спирт. [c.19]

Нитрены [2.2.63] являются азотистыми аналогами карбенов и, как и последние, служат высокоактивными промежуточными продуктами. Они могут существовать как в синглетном, так и в обычно энергетически более бедном триплетном состоянии. Из многочисленных реакций нитренов здесь следует привести только присоединение к алкенам с образованием азиридинов, присоединение к ароматическим бензоидным соединениям с последующим расширением цикла и образованием 1-замещенных азепинов, а также димеризацию в азосоедннения [c.531]

Для получения представления о механизме рассматриваемых реакций подробно проанализировано взаимодействие алкиловых эфиров дифенилфосфинистой кисдоты с 1-нитро-1-алкенами [96, 97]. Установлено, что 0-метилднфенилфосфинит в мягких условиях (—5 ч- 0° С) взаимодействует с 1-нитро-1-пропеном с образованием фосфорана — 2-метокси-2,2-дифенил-3-метил-5-оксо-1,5,2-оксазафос-фола. [c.143]

Эта изомерия аналогична чис-транс-изомерии алкенов. Лишь аяти-форма способна отщеплять воду с образованием нитрила. [c.316]

Избирательность (по балансу азота) превращения в акрилонитрил и ацетонитрил равна около 81%, а степень превращения 35—40%. По-видимому, очень близка к рассмотренной выше реакция закиси азота с алкенами или некоторыми ароматическими соединениями в присутствии дегидрирующих катализаторов при повышенных температурах [36]. При 10—12% превращения пропена достигается высокая, но точно еще не выясненная избирательность образования акрилонит-рила. Основанные на этих реакциях процессы используются для промышленного производства акрилонитрила. В эту реакцию вступаю также толуол и аналогичные ароматические углеводороды, образующие бензонитрил. При степени превращения 17—35% избирательность образования целевого нитрила достигает 82—92% [36]. По-видимому, оба процесса основываются на близких по своему характеру реакциях. При взаимодействии аммиака с воздухом [52] непосредственно в реакционной зоне А10Жет образоваться закись азота. В дальнейшем воздействию подвергаются нестабильные аллильная или бензильная группы с образованием замещенных продуктов. При высоких температурах двойная связь алкена или вообще не вступает в реакцию, или реагирует лишь обратимо. Аналогичное положение существует и при высокотемпературном хлорировании пропена, ведущем к образованию хлор-аллила [108], или при парофазном окислении пропена с образованием акролеина [46, 47]. [c.287]

Таким образом, подбирая определенные заместители, можно предопределить стереохимический характер замещения. Тенденция к сохранению конфигурации у алкенов типа УСН=СНС1 (У — активирующая группа) должна быть больше, чем у алкенов типа СН=СКС1. Действительно, для л-нитро-Р-бромстирола наблюдается полное сохранение конфигурации [270], тогда как у этилового эфира р-хлоркротоновой кислоты частично происходит инверсия [269]. [c.314]

Карбены и нитрены успешно присоединяются к алкенам, и в первую очередь нитрен ( КН) (при 4° К) [280], фенидселенокарбен [281] и дикарбен С=С=С [282]. Сообщалось [283] об удобном источнике хлорфторкарбена, и было показано, что аллил-карбен (из аллилдиазометана) подвергается внутреннему циклоприсоединению с образованием бициклобутана [284]. Производное бициклобутана также получалось при двукратном присоединении карбена к ацетилену [285] . [c.403]

По-видимому, вопрос о природе промежуточных продуктов восстановления образующихся из замещенных ос,р-нитро-алкенов оксимов остается открытым. Небольшой выход гидроксиламинопроизводного (табл. 1) при электровосстановлении индолилнитроакрилата может быть связан как с неустойчивостью оксима, так и с частичным восстановлением также в еще менее устойчивый в условиях кислой среды кетимин, продуктами разложения которого являются карбонильное соединение и аммиак [42] [c.240]

Аддукт состава 1 1 получен взаимодействием индандиона-1,3 с метиловым эфиром 3-нитроакриловой кислоты при 100 °С в присутствии метилата натрия [261]. 2-Метил-, 2-фенил- или 2-анизил-индандионы-1,3, а также 4-оксикумарин присоединяются к 1-нитро-алкенам-1 в присутствии триэтиламина с образованием аддукторе 1 1 [257, 259, 260]. [c.233]

Дифенилизобензфуран и ментофуран реагируют с 1-нитро-алкенами-1 по схеме диенового синтеза [57, 314], например [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология