Фазовые кремний кислород

В области температур, представляющих интерес, быстро устанавливается рост окисла по линейному закону, а лимитирующей стадией процесса является, как обычно полагают, диффузия ионов кислорода через тонкий поверхностный слой окисла, обладающий адгезией и характеризующийся постоянной средней толщиной при данной температуре. В случае двуокиси углерода константа скорости сначала плавно возрастает с температурой, а вблизи температуры фазового перехода 3—у-металла (780° С) происходит резкое повышение скорости реакции, сопровождаемое некоторым самоподогревом за счет большой теплоты реакции. При дальнейшем повышении температуры до 1000 С скорость реакции остается постоянной или меняется слабо. Основная масса окисла образуется в форме сыпучего порошка (размер частиц увеличивается с повышением температуры) или при более высоких температурах — в форме растрескавшейся окалины, обладающей адгезией к металлу. Отсутствие температурной зависимости константы скорости при высоких температурах объясняется именно формированием такой окалины и может быть связано со спеканием окисла или, что более вероятно, с освобождением растущих механических напряжений за счет пластической деформации окисла и верхнего слоя металла, а не за счет разрыва окисной пленки. При самых высоких температурах лимитирующей стадией коррозии может стать диффузия газа через пористую окалину [13]. Присутствие небольших количеств паров воды (>10-2%) и кислорода (>10 %) существенно усиливает коррозию при более низких температурах (400— 500°С) [11], причем в таких условиях часто наблюдается селективная коррозия металла около включений карбида [14]. Введение в уран добавок кремния (>3,8%) повышает стойкость к окислению при всех температурах, в то время как легирование [c.213]

Наибольшее разрыхление структуры про-сходит при введении в стекло щелочных и щелочноземельных металлов. Если во фритте содержится фтор, то атом кислорода, связанный с двумя атомами кремния или бора, замещается на атом одновалентного фтора, который не в состоянии связать два атома кремния или бора, в результате чего происходит разрыв связей. Изучение фазовых диаграмм и эвтектик позволяет получать эмали с низкой температурой обжига. [c.523]

Рассмотренные выше фазовые диаграммы отвечают равновесным системам, находящ,имся в замкнутом сосуде при произвольном давлении. Влияние инертного газа, как бы играющего роль поршня при установлении равновесия, уже обсуждалось в разделе П.З. Теперь мы обратимся к такой системе (часто реализуемой на практике), в которой поток инертного газа, смешанный с неинертным компонентом, проходит над конденсированной фазой. В качестве первого примера рассмотрим поведение расплавленного германия или кремния, нагреваемого в потоке аргона, содержащем кислород в качестве второго примера — поведение сульфидов, нагреваемых в атмосфере, содержащей НгЗ, Нг и Ог. [c.140]

Урановая смоляная руда всегда встречается в виде плотного тонкозернистого характерного черного вещества, лишенного признаков макроскопической кристалличности. Содержание кислорода переменно, хотя во многих случаях оно приближается к требуемому формулой изО ,. Различия в составе становятся понятными, если учитывать данные кристаллографического изучения системы и — О. Эти исследования (см. гл. 11) показали, что отношение уран кислород может колебаться приблизительно между иОд.а и УОд без фазовых превращений. В урановой смоляной руде обычно находятся небольшие количества железа, марганца, алюминия, кальция, магния, кремния и т. д. вместе с гелием и свинцом, образующимися в результате радиоактивного распада. Очень существенным различием между урановой смоляной рудой и уранинитом является то, что первая практически лишена тория и содержит менее 1 % редких земель. Содержание урана в смоляной руде колеблется от 40 до 76% [66, 75]. [c.73]

Г. А. Бергман — термодинамические функции веществ в конденсированном состоянии, температуры и изменения энтальпии при фазовых переходах соединений углерода (за исключением соединений углерода с азотом), кремния (за исключением кремнийорганиче-ских соединений, содержащих водород, кислород и галогены), германия [c.9]

Можно показать, что при образовании ортосиликатов M2Si04 (M = Mg, Са, Pb, Zn) движущимися частицами являются ионы М - - и 0 или ионы Ма+ и электроны, причем в последнем случае к фазовой границе переносится кислород из газовой фазы. Ионы (электроны) в этих системах движутся в одном и том же направлении к поверхности раздела фаз. В системе оксид металла/диоксид кремния в качестве последующих реакций могут протекать также и другие твердофазные превращения, приводящие к образованию пространственной структуры силикатов. [c.438]

Диоксид кремния ЗЮ2 существует в виде многих полиморфных кристаллических модификаций (ПМ), образование которых определяется термодинамическими условиями [1—8]. При нормальном давлении известны три устойчивые модификации 8102— кварц, кри-стобалит, тридимит, для которьге, в свою очередь, вьщеляют низко-(а) и высокотемпературные (р) фазы. Структуры большинства ПМ 5Ю2 составлены базисными полиэдрами — тетраэдрами 8Ю4, сочлененными таким образом, что каждый атом кислорода является общим для двух тетраэдров, что соответствует стехиометрическому составу диоксида. Структурные переходы а р для каждой из ПМ обратимы и осуществляются достаточно легко наоборот, фазовые превращения между упомянутыми модификациями 8102 существенно затруднены [5—1 Кроме перечисленных, известны ПМ 8102, которые могут бьггь получены при высоких давлениях кеатит, коэзит и стишовит. Две первые из них подобны равновесным формам ЗЮг и содержат различным образом упакованные искаженные тетраэд- [c.151]

ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДИСТЫЕ СПЛАВЫ — сплавы железа с углеродом. Различают Ж. с. чистые (со следами примесей), используемые для исследовательских целей и особо важных изделий, и Ж. с. технические — стали (до 2% С) и чугуны (более 2% С). Технические Ж. с. содержат, кроме железа и углерода, постоянные примеси (марганец, кремний, серу, фосфор, кислород, азот, водород), вносимые из исходных шихтовых материалов, и примеси (медь, мышьяк и др.), обусловленные особенностями произ-ва. Фазовые состояния Ж. с. при разных хим. составах и т-рах описываются диаграммами стабильного и метаста-бильного равновесия (см. Диаграмма состояния железо — углерод). Полиморфные превращения (см. Полиморфизм) таких сплавов связаны с перестройками гранецентрированной кубической решетки гамма-железа и объемноцентрированной решетки альфа- и дельта-железа. Стали подразделяют на доэвтектоидные (менее 0,8% С) с ферритоперлитной структурой (см. Феррит, Перлит в металловедении) в равновесном состоянии, эвтектоидиые (около 0,8% С) с перлитной структурой и заэвтектоидные (свыше 0,8% С), структура к-рых состоит из перлита и вторичного цементита. Доэвтектоидные стали применяют гл. обр. для изготовления деталей машин, агрегатов и конструкций (см. Конструкционная сталь), эвтектоидиые и заэвтектоидные стали — для изготовления режущего, штампового и измерительного инструмента (см. Инструментальная сталь). Приме- [c.444]

Бокий [722] сообщил, что в кристаллохимии считается твердо установленным как отсутствие молекул в силикатах, так и наличие упорядоченных участков в стекле (кристаллитов). По мнению автора, между кристаллитной и захариасенов-ской теориями нет непримиримых границ. В стекле есть более упорядоченные участки и есть области — менее упорядоченные. Но и в упорядоченных областях должна быть меньшая упорядоченность, чем в кристаллах силикатов, причем атомы, образующие кислородные мостики, связывающие эти две области, нельзя отнести ни к одной из них. Иными словами — имеет место непрерывный переход без фазовых границ между кристаллитами. Об отсутствии ориентации цепей в стеклах, что было подтверждено опытным путем, сообщил Багдыкь-янц [683]. Экспериментальным подтверждением отсутствия упорядоченности структуры стекол занимались Росон [684] и Ска-нави [685]. Даувальтер [686] предложил рабочую теорию строения стекла, в основу которой положен тот принцип, что силы взаимодействия между атомами являются силами химической связи, причем учитываются не только силы, но и величины их работы и представляемой ими энергии. Деформированные связи распределены в стеклах беспорядочно. Неупорядоченное расположение атомов— энергетически невыгодно, в связи с чем будет происходить перестройка взаимного расположения атомов в результате работы сил связи. В качестве примера указывается на энергетически невыгодное непосредственное соседство атомов кремния между собой и атомов кислорода между собой, которое [c.321]

Материалы на основе перечисленных выше соединений обладают многими замечательными достоинствами малая относительная плотность, высокая прочность и твердость, жаростойкость, а для многих из них и практически неограниченная сырьевая база, поскольку углерод, азот, кислород и кремний являются наиболее распространенными элементами в природе. Хорошо известны и недостатки керамических изделий — хрупкость и сравнительно низкая ударная вязкость. Однако свойства этих изделий можно улучшить применением сверхчистых ультрадисперсных порошков, а также путем легирования и армирования волокнами из карбида кремния и оксида алюминия. Именно при разработке технологии изготовления деталей машин и механизмов, обрабатывающего инструмента, материалов и деталей, используемых в радиоэлектронике и медицине, встают проблемы исходных керамических материалов, получаемых при осуществлении химикометаллургических процессов синтеза, анализа, конверсии. Речь идет о химическом и фазовом составе оксидов, карбидов, боридов, нитридов, об их чистоте по примесям, а также о таких свойствах, как размер и форма частицы, удельная поверхность, насыпная масса и т. д. [c.324]

С увеличением кулоновского взаимодействия между ионами кислорода и контактирующими с ними катионами возрастает тенденция к расслоению силикатного расплава. Катионы стремятся координировать вокруг себя максимальное число ионов 02 , и расслоение расплава означает, что в этой области (ниже 12% М2О) происходит изменение беспорядочного распределения частиц. Образуются две структуры одна подобна стекловидному 5102, а другая — МжОу 25102 (предел смешиваемости в силикатах щелочноземельных металлов лежит вблизи 33% МжОу). Фазовые диаграммы силикатов щелочных металлов не указывают на расслоение, но подобная тенденция, по-видимому, все же существует [3] и выражается в том, что при содержаниях М2О более 12% ионные связи в силикатах перекрываются и образуются микрофазы М2О 25102 в виде тонких пленок, раз-деляклцих богатые окисью кремния области, которые могут рассматриваться как островки, или айсберги стекловидного 5102. Эти айсберги при концентрации М2О ниже 12% содержат лишь очень незначительное количество ионных связей в разупо-рядоченной силикатной решетке, так как все они концентрируются в периферийной ионной пленке, аналогичной богатому металлом слою при расслоении. При концентрации М2О выше 33% структура аналогична описанной в разделе XI, Б. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология