Энергия связей, в металлах и сплавах

Изучение многочисленных ме1 аллическнх сплавов показывает, что фазы А, В и АВ способны растворять в твердом состоянии переменные ко-Л1 чества компонентов. Такие однородные твердые вещества, состав которых может изменяться, называют твердыми растворами. Весьма характерно, что в то время как эвтектические составы Е и , отличаются тонкослоистым строением, областям выделения твердых растворов соответствует полная однородность структуры образцов иод микроскопом. Примерами систем, когда два вещества (А и В) смешиваются взаимно в самых различных соотношениях в твердый или жидкий однородный раствор, могут служить се-рсбро—золото, вода—спирт, бензол—толуол. Последовательным изменениям состава здесь отвечает непрерывность изменения соответствующих свойств. В системе Ае—Аи (рис. 1.4) атомы металлов по радиусам, энергиям связи, валентным возможностям близки друг к другу (хотя проявляются и раз- [c.21]

Видно, что энергия связи металл—водород при переходе от платины к иридию меняется незначительно, причем энергия связи адсорбированного водорода со сплавами несколько ниже, чем с чистыми платиной и иридием. [c.130]

Как было установлено, мищени из платины или сплава золота с палладием удовлетворяют требованиям обычной практики приготовления образцов для РЭМ. Можно использовать мищени из большинс-тва других благородных металлов и их сплавов, а также из таких элементов, как никель, хром и медь. Коэффициенты распыления разных элементов различны, и это следует иметь в виду при расчете толщины покрытия. При распылении мишени из углерода возникают трудности, так как, хотя и возможно очень медленно распылять мишень ионами аргона, скорость распыления падает довольно быстро. Такое уменьшение обусловлено либо присутствием форм углерода, имеющих энергию связи выше энергии ионов аргона, либо тем, что худшая проводимость углерода приводит к зарядке и понижению скорости распыления. Утверждение, что углерод можно распылять при низких напряжениях в диодном распылителе, по-видимому, является ошибочным. Осадки углерода , которые получаются, вероятнее всего, представляют собой углеводородные загрязнения, разлагаемые в плазме, а не материал, распыляемый из мишени. По-видимому, вероятность того, что будет разработан простой метод получения покрытия из алюминия распылением, мала. Окисный слой, который быстро образуется на поверхности алюминия, препятствует распылению при низких ускоряющих напряжениях, а довольно плохой вакуум затрудняет осаждение металла. Для получения детальной инфор- [c.203]

Принимая во внимание приведенные в табл. 9 величины энергии связи металл—водород, следовало бы ожидать, что легкость соосаждения вольфрама будет возрастать в ряду Со, №, Ре. Практически получается иной порядок N1, Со, Ре. С никелем осаждение идет с наименьшим выходом по току, если сравнивать сплавы с одним и тем же содержанием вольфрама. Следует добавить, что с таким металлом, как рений, вольфрам соосаждается, в то время как с сереб- [c.60]

Важной особенностью карбоксильных катионитов является возрастание энергии связи фиксированных ионов к противоионам с ростом величины положительного заряда последних. Исключение составляют ионы водорода энергия связи карбоксильного катионита с протонами столь велика, что даже разбавленными кислотами легко могут быть вытеснены все катионы металлов, независимо от величины их заряда. С повышением содержания в смоле карбоксильных групп на единицу массы катионита различие в сорби-руемости катионов одновалентных и многовалентных металлов резко возрастает. Это облегчает хроматографическое разделение смесей разновалентных металлов, что весьма существенно для практического использования карбоксильных катионитов в анализе минералов и сплавов. [c.64]

Состав электролита сильно влияет на количество водорода, адсорбированного на поверхности катализатора, и на энергию его связи с этой поверхностью. Так же как и у чистых платины и иридия, адсорбционная способность платино-иридиевых сплавов незначительно увеличивается при переходе от 1 н. серной кислоты к 1 н. соляной кислоте (на 5—10%) и заметно уменьшается при переходе к 1 н. раствору едкого кали (на 30—35%). Прочность связи металл—водород, характеризуемая потенциалом ионизации адсорбированного водорода, возрастает Б том же порядке соляная кислота<серная кислота<едкий кали., [c.129]

Кислород в пленках был обнаружен в виде двух пиков большей и меньшей энергии связи, которые были приписаны связям металла с группами ОН или адсорбированными молекулами воды (ОН-пик) и связям металл — кислород (ОМ-пик). При увеличении содержания Сг в сплавах происходило увеличение прочно связанного кислорода (ОН) [c.150]

Случай, когда металлы в сплаве образуют твердый раствор характерен тем, что активность более отрицательного металла снижена (часть его внутренней энергии связана компонентами твердого раствора) и равновесный потенциал сплава является промежуточным между потенциалами обоих чистых металлов, потенциал сплава тем ближе к потенциалу одного из компонентов, чем больше содержание последнего в сплаве. В качестве компонентов твердого раствора могут выступать также интерметаллические химические соединения составляющих сплава. [c.173]

Зоны энергии в металлах и сплавах. Хотя подробное обсуждение этого вопроса выходит за рамки настоящей книги, следует сделать некоторые указания о методах, применяемых при рассмотрении энергетических состояний электронов в металлах Энергетическое состояние свободного или частично свободного электрона можно охарактеризовать тремя квантовыми числами, которые описывают состояние его движения соответственно в х-, у- и 2-направлениях. Эти квантовые числа очень тесно связаны с волновым числом (т. е. с обратной величиной длины волны) волны, связанной с электроном, как это очевидно из обсуждения в гл. IV, в которой было рассмотрено движение электрона в ящике. Действительно, из уравнения (Зв) гл. IV видно, что волновые числа следующих один за другим уровней энергии в случае движения в одном измерении находятся в отношениях 1 2 3 4... Если движение происходит в трех измерениях и рассматриваемая волна имеет направление не параллельное одной из осей, то ее волновое число к определяется компонентами волнового числа к , ку, к в направлениях х, у, и г в соответствии с уравнением [c.384]

Таким образом, производится оценка сил связей кислорода с исходным металлом (сплавом) и с элемептом-раскислителем. Более высокое значение парциальной энергии растворения кислорода (отрицательная величина) в элемепте-раскислителе обусловливает изменение сил и характера связей в растворе уже при незначительных концентрациях раскис-лителя в сплаве. [c.18]

Прочная адсорбция кислорода происходит, если атом металла на поверхности образует химические связи с кислородом (хемисорбция). Было замечено, что наиболее склонны к пассивности переходные металлы, имеющие незаполненный электронный -уровень, такие как хром, железо, кобальт, никель и др. Г. Г. Улиг предположил, что наличие незаполненного -уровня способствует хемисорбции кислорода. Если -уровень заполнен, то хемисорбция кислорода не происходит или энергия связи металл — кислород мала. У подобных металлов, например меди, легче образуется фазовый окисел. Эта концепция [58] подтверждается тем, что легирование переходных металлов металлами с заполненным -уровнем приводит к перераспределению электронов и заполнению -уровня электронами, отдаваемыми легирующим металлом с уровня х. Примером могут служить сплавы N1—Си или Ni—Zn в области твердых растворов. Есть возможность рассчитать концентрацию легирующего металла (донора электронов), необходимую для заполнения -уровня легируемого металла. При такой концентрации изменяются магнитные свойства сплава ж вместе с тем резко снижается способность к пассивации. [c.239]

По измерению электропроводности скелетного никеля, легированного переходными металлами, установлено, что добавки в одних случаях увеличивают энергию связи водорода, в других увеличивают его подвижность. Содержание легко подвижного водорода находится в прямой зависимости от положения металла добавки в периодической системе элементов. Введение в никель элементов второй и третьей групп приводит к повышению содержания легко подвижного водорода, возрастанию скорости диффузии водорода. Металлы четвертой — шестой групп резко уменьшают количество легко подвижного водорода, тормозят диффузию водорода по поверхности. Металлы седьмой группы при малом содержапнн в сплаве увеличивают, при большом содержании снижают диффузию водорода. [c.207]

Присутствие примесей в металле создает условия для деформационного упрочнения. При насыщении дислокаций атомами примеси появляется зуб текучести на кривых деформации, наблюдается эффект Портевена—Ле-Шателье и характерное повышение химической активности на полигонизационных субграницах в случае твердых растворов Ре — С. Упрочнение в разбавлен-, ных твердых растворах обычно пропорционально концентрации (правило Норбери). В сплавах внедрения энергия связи между атомами примеси и дислокациями может быть велика, особенно для сплавов Ре — С и Ре — М, где эта энергия составляет W я=гО,55эВ [6], что значительно выше, чем для многих других сплавов. [c.115]

В р-циях с участием Н наиб, активны металлы, на пов-сти к-рых происходит его хемосорбция с диссоциацией и низкой энергией связи атомарного водорода. Сплавы u-Ni, Au-Pt, Ag-Pd менее активны, чем чистые металлы VIII группы. На чистых металлах 16 группы не адсорбируется и не активируется. [c.540]

Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

Основные проблемы в области синтеза из оксида углерода и водорода (синтез Фишера —Тропша)—продукционная селективность, чувствительность к сере, дезактивация спеканием и образование карбидов. Показано [62, 63], что энергия связи водорода и оксида углерода с поверхностью металла может иметь существенное влияние на реакции синтеза различных продуктов из этих соединений. Поскольку сплав или кластерное образование могут влиять на эту энергию связи [64], можно предвидеть улучшенную селективность по продукту на сплавных или кластерных катализаторах. На биметаллических системах также ожидается пониженная чувствительность к сере и повышенная термостабильность. [c.29]

Метод УФЭС был использован также для исследования электронной структуры поверхностей металлов и сплавов. Например, Хельме и др. [55] изучали электронную структуру поверхности, состав и энергию связи СО для Си—Ы1-сплавов. Отдельные пики в электронной структуре поверхности были приписаны N1 и Си. Это находится в противоречии с тем, что должно ожидаться по модели жестких полос. Было найдено, что энергия связи СО на сплаве изменяется квазинепрерывным образом в зависимости от состава поверхности сплава, который изменяется от чистого никеля до чистой меди (через непрерывный ряд промежуточных сплавов). Был сделан вывод, что энергия связи определяется локальной конфигурацией адсорбционного места. Это находится в противоречии с моделью, основанной на средней электронной структуре поверхности. [c.160]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Группа исследователей с Захтлером [389] изучала роль рения и серы при температурно-программирован-ной конверсии н. гексана в микрореакторе на платино-рениевом катализаторе (носители у-АЬОз и 5102). Сульфидирование проводили сероводородом в токе водорода с малым отношением Рнгз/Рнг Методами ИК-спектроскопии и РФЭС показано, что перед сульфи-дированием платина и рений на поверхности контакта существуют в виде сплава Р1—Ре—Ке—Р1—Ке—Р1, ведущего интенсивный гидрогенолиз н. гексана. Сульфидирование платины в составе катализатора не приводит к обычному увеличению энергии связи внутренних электронов металла Е Р14/7/з > авторы заключают, что менее 5% всей и 25% поверхностной платины превращается в сульфид. Для рения около 20% 4 5/2 сигнала сдвигается в область более высокой энергии связи, что свидетельствует об образовании сульфида рения. При сульфидировании платинорениевого катализатора гидрогенолиз н. гексана подавляется. Авторы предлагают модель поверхности сульфидированного платинорениевого катализатора [c.142]

НПри изучении поверхности металлов и сплавов весьма часто возникают вопросы, является ли поверхность окисленной н какой именно компонент. сплава окислен. Рентгеноэлектронные спектры в большинстве случаев помогают, решить эту задачу, поскольку энергия связи электрона в металле обычно на несколько электрон-вольт меньше, чем в оксиде, причем с увеличением степени окисления обычно также растет положительный химический сдвиг Е . В гидроксидах Есв еще больше, чем.в ок- [c.32]

По адсорбционной теории, развиваемой Г. Улигом, процесс коррозионного растрескивания объясняется ослаблением межатомных связей в напряженном состоянии сплава при адсорбции анионов раствора, происходящей преимущественно на подвижиых дислокациях или других несовершенствах структуры. Это приводит к снижению поверхностной энергии и облегчает разрыв межатомных связей металла. На основе этой теории объясняется специфичность сред, вызывающих коррозионное растрескивание, действие коррозионной защиты. [c.111]

Адсорбционные процессы протекают неравномерно, избирательно и в первую очередь на участках с большой поверхностной активностью. Адсорбционные процессы зависят от энергии связи поверхностно-активных веществ и напряжений электрического 1 0ля на отдельных участках металла. Так, например, наличие выступов и впадин создает различную напряженность электрического поля на поверхности металла. Вместе с тем адсорбционньи процессы зависят от значения потенциала нулевого заряда раз. шчных структурных составляющих, физически неоднородных участков. металла и стационарного потенциала сплава . а также склонности сплава к хемосорбции. [c.51]

Литий и натрий получают электролизом расплавленных солей или легкоплавких эвтектических смесей типа a l2 fNa l. Калий, рубидий и цезий трудно получать электролизом, поскольку они имеют низкие температуры плавления й легко испаряются. Их по -дучают обработкой расплавленных хлоридов парами натрия. Металлы очищают перегонкой. Литий, натрий, калий и рубидий имеют серебристый цвет, а цезий — золотисто-желтый. Энергии связи в металлических решетках с плотными упаковками относительно невелики, поскольку имеется лишь один валентный электрон на каждый атом металла. Поэтому металлы очень мягкие и имеют низкие температуры плавления. Сплав натрия и калия, содержащий 77,2% К, плавится при—12,3°С. [c.259]

Исследование сплавов никеля и меди разного состава, а следовательно, с разным весом -состояний, позволило установить влияние электронного строения на адсорбцию и механизм электровосстановления п-нитробензойной кислоты. На сплавах, содержащих больше 60% никеля, энергия активаций ниже, что указывает на ослабление связи металл — водород и на электрокаталитический механизм восстановления адсорбированным водородом. При переходе к сплавам с ме ньшйм содержанием никеля возрастает доля тока, расходуемая на восстановление органического вещества по электронному механизму [55], [c.29]

В. Л. Хейфец идр. [16] показали, что изменение энергии активации, определяемое разрядом ионов данного компонента в кристаллическую решетку сплава, может быть учтено следующим образом. Эффект сплавообразованпя приводит к уменьшению потенциальной энергии компонента в сплаве на величину АФ. Это согласно Хориути и Поляньи [17] в свою очередь приводит к изменению энергии активации на величину аДф. Таким образом, энергия активации становится равной + аДф (здесь — коэффициент переноса). Основываясь на этом, а также в связи с предположением, что константа К не зависит от того, выделяется ли металл в чистом виде или в сплав, В. В. Сысоева и А. Л. Ротинян получили уравнение для силы тока [c.39]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]

Сопоставление полученных методом кривых заряжения изотерм абсорбции водорода на палладии и на его сплавах с металлами группы меди и некоторыми металлами VIII группы [1] показало, что упрочение или ослабление энергии связи Ме—Н в сплаве по сравнению с палладием зависит от величины атомного объема добавляемого компонента. Если параметр решетки вводимого в палладий металла меньше соответствующего значения чистой р-фазы системы Рс1—Н (<4,01. 4), как это имеет место в сплавах Рс1 с Си, N1, Со, Ре, КН и Р1, энергия связи Ме—Н падает, а соответствующие кривые заряжения расположены в более отрицательной области потенциалов по сравнению с кривой заряжения чистого палладия. В то же время сплавление палладия с золотом и серебром (а4,07 и 4,08.4) сопровождается смещением кривых заряжения п более положительную область и соответствующим возрастанием прочности связи Ме—Н. Эти положения подтверждаются также непосредственным определением изостерной дифференциальной теплоты растворения водорода сплавами нескольких систем на основе палладия [2—5]. Однако метод измерений при нескольких температурах достаточно трудоемок кроме того, определение на изотермах точек равной концентрации, когда процесс растворения сопровождается значительной адсорбцией водорода, представляется довольно сложной задачей. [c.141]

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III—VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации (а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо — кобальт — никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d-оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [c.170]

В ряде работ Г. В. Курдюмова и сотр. [1171] была изучена зависимость энергии активации самодиффузии железа и других металлов от добавок с целью выяснения влияния этих добавок на энергию связи ионов в кристаллических решетках сплавов. Г. В. Курдюмов, П. Л. Грузин и сотр. [1172 1173] нашли, что энергия активации самодиффузии железа уменьшается с увеличением содержания углерода в аустепите, тогда как добавление хрома ее повышает, а добавление марганца или никеля в малых количествах ее тоже повышает, но в больших — понижает. В безуглеродистом железе-, аустените и сплавах с марганцем и никелем зависимость логарифма коэф -фициента самодиффузии Fe от 1/Т изменяется скачком при 1050—1150° С, что связано с превращением - -Fe в aFe. При охлаждении ниже точки перехода величина коэффициента самодиффузии a-Fe восстанавливается не сразу. Из зависимости скорости ее восстановления от температуры выдерживания образца была найдена энергия активации изменения структуры зерен [1173]. [c.451]

Вычисленные из значений э. д. с. коэффициенты активности серы (ys) в расплаве Си — uzS больше, чем в РЬ — PbS, т. е. в той системе, где раньше наступает расслаивание. В других жидких сплавах (Си —Ni — S и Си — Fe — S), где атомы различных металлов имеют неодинаковые энергии связи с серой, величина ys возрастает с повышением концентрации слабо взаимодействующего элемента (Ni или Fe). Все эти закономерности подчеркивают существование в расплавах тех или иных преимущественных атомных группировок, обусловливающих отклонение от законов идеальных растворов. [c.375]