Металлы коэффициент диффузии в амальгаме

С увеличением радиуса атома щелочного металла коэффициенты диффузии симбатно падают. Для металлов, не дающих прочных соединений со ртутью (РЬ, 8п), величина О при тех же температурах в 2—3 раза выше. Это указывает на то, что, по-видимому, диффундируют не чистые щелочные металлы, а их химические соединения со ртутью, последнее хорошо согласуется с выводами работы [80]. Диффузия натрия в ртути подробно была исследована Шварцем [81]. Процесс диффузии щелочных металлов в ртути играет существенную роль как в реакциях получения амальгам, так и в реакциях восстановления амальгамами. Известно, что получать электролитическим способом амальгамы щелочных металлов можно, только применяя жидкую ртуть. На твердой ртути щелочной металл, образовав поверхностную пленку амальгамы, при дальнейшем электролизе практически уже не выделяется. Значительным снижением скорости диффузии можно объяснить, по-видимому, заметное снижение выхода но току при электролитическом осаждении щелочных металлов на твердые амальгамные электроды. В работах Стендера с сотрудниками [82—84] показано, что причиной перенапряжения при электролитическом получении щелочных металлов является замедленная диффузия щелочных металлов в глубину амальгамы. Эта точка зрения подтверждена работой [107]. [c.21]

Для подстановки в выражение (1У.27) кроме с необходимо знать величину Сд. Она определяется также с применением уравнения Ильковича с заменой коэффициента диффузии в растворе на коэффициент диффузии в амальгаме >ме- Диффузионный ток внутри ртутной фазы, осуществляющий перенос растворенного металла с поверхности в объем ртутной капли, пропорционален концен- [c.179]

Коэффициенты диффузии атомов металлов в амальгамах [c.534]

Интерпретация потенциалов полуволны. Как следует из уравнения (7.12), потенциал полуволны должен быть очень близким к нормальному потенциалу. Разность между этими потенциалами возникает, когда коэффициенты активности и коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм различаются между собой. Коэффициенты активности металла, растворимого в ртути, близки к единице, так как образующиеся при полярографическом восстановлении амальгамы обычно очень разбавлены. Коэффициенты активности окисленной формы также могут незначительно отличаться от единицы, когда концентрация основного электролита невысока. Если даже и имеется некоторое различие между этими коэффициентами, то оно лишь в незначительной степени сказывается на величине потенциала полуволны. Следует [c.243]

Из этого выражения видно, что потенциал полуволны в случае разряда комплексного иона должен быть смещен в отрицательную сторону в тем большей мере, чем прочнее комплекс т. е. чем меньше константа К. Смещение потенциала полуволны зависит также от коэффициентов диффузии ионов в растворе и металла в амальгаме, так как и [c.132]

Метод концентрирования ультрамалых количеств металлов в стационарной ртутной каппе с последующим анодным растворением амальгамы при непрерывно меняющемся потенциале позволяет определять примеси, образующие со ртутью амальгамы, при их концентрации в растворе до 10 —10" М (в зависимости от растворимости металла в ртути, коэффициента диффузии и других факторов) [1—5]. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металла в амальгаме. [c.164]

Уравнение Ильковича (VI—36) применимо для амальгамы, однако в этом случае коэффициент диффузии будет другим. Применяя к процессу диффузии атомов металла внутри ртутной капли те же рассуждения, что и для диффузии ионов в растворе к поверхности капли, получим выражение для концентрации атомов металла в ртути, выраженное через плотность тока [c.96]

Приведенные уравнения позволяют относительно просто определять коэффициенты диффузии металлов в ртути. Особенно пригодны эти уравнения для определения коэффициентов диффузии металлов, образующих малоустойчивые амальгамы [123]. [c.187]

Влияние различия коэффициентов диффузии на величину потенциала полуволны незначительно еще и потому, что в уравнение, связывающее с отношение коэффициентов диффузии входит в степени 1/2. Таким образом, потенциал полуволны должен быть приблизительно равным нормальному потенциалу. Так и бывает в действительности, когда окисленная и восстановленная формы растворимы в растворе. Если же восстановленная форма образует амальгаму, то в некоторых случаях, потенциал полуволны отличается от нормального потенциала системы ион — металл на сравнительно большую величину. [c.244]

Из этого выражения видно, что потенциал полуволны в случае разряда комплексного иона должен быть смещен в отрицательную сторону в тем большей мере, чем прочнее комплекс т. е. чем меньше константа К- Смещение потенциала полуволны зависит также от коэффициентов диффузии ионов в растворе и металла в амальгаме, так как хс и Хд зависят от коэффициентов диффузии. Смещение также зависит от количества реактива Х "-. [c.143]

Константа к отличается от к только тем, что здесь вместо коэффициента диффузии О взят коэффициент диффузии металла О в амальгаме, и поэтому [c.341]

Уравнение Ильковича применимо и для амальгамы, только в этом случае коэффициент диффузии будет иным. Диффузионный ток внутри ртутной фазы, осуществляющий перенос растворенного металла с поверхности в объем ртутной капли, пропорционален концентрации металла у поверхности амальгамы. Применяя к процессу диффузии металла внутри ртутной капли те же рассуждения, что и для диффузии ионов к поверхности капли, можно показать, что величина этого диффузионного тока определяется уравнением, совпадающим с уравнением Ильковича [c.53]

Значение потенциала полуволны для процессов с замедленной стадией диффузии близко к стандартному окислительно-восстановительному потенциалу протекающей реакции, поскольку отношение коэффициентов диффузии окисленной Dox и восстановленной Ошй форм для большинства веществ примерно равно единице. Для амальгамных электродов потенциал полуволны отличается от стандартного окислительно-восстановительного потенциала металл — ионы металла, что связано с энергией образования, амальгамы. Таким образом, потенциал полуволны является характеристикой окислительно-восстановительной системы и не зависит от концентраций окисленной и восстановленной форм. Форма полярографической волны аналогична зависимости г) — i. [c.294]

Ртуть диффундирует в твердые металлы со скоростями, намного меньшими, чем эти металлы диффундируют в жидких амальгамах. Так, для свинца при 177°С величина /С=2,0-10 см 1сутки, а для кадмия при 176 С коэффициент диффузии /С=6,Ы0 см /сутки [197]. Кроме того, диффузия ртути в твердых металлах анизотропна и, например, в цинке проходит с различной скоростью в зависимости от направления диффузии [198]. [c.26]

Анодная волна амальгамы получается вследствие концентрационной поляризации амальгамного капельного электрода, вызванной замедленной скоростью диффузии атомов металла изнутри амальгамы к границе раздела амальгама раствор. Когда концентрация атомов металла вблизи поверхности амальгамы становится равной нулю, скорость диффузии, пропорциональная градиенту концентрации, достигает своего максимального значения, а сила тока—своего предельного значения. Легко видеть, что не должно быть никакой разницы в теоретической зависимости высоты анодной волны амальгамы металла и высоты катодной волны ионов металла в растворе от коэффициента диффузии и других факторов, влияющих на скорость доставки вещества к поверхности электрода. В связи с этим уравнение Ильковича в пределах тех же допущений, что и в обычной полярографии, должно быть справедливо также и для анодного растворения металлов из амальгамы, налитой в капельный электрод. [c.583]

Пользуясь уравнением Ильковича, можно определять полярографический коэффициент диффузии О металла в амальгаме [c.583]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

Для низкомолекулярных органических веществ в водных растворах или смесях воды с органическими растворителями величина коэффициента диффузии О лежит в пределах 3-10" — 8-10- см 1сек [84]. Коэффициенты диффузии щелочных металлов в амальгамах имеют тот же порядок, но численные значения их несколько выше коэффициентов диффузии органических веществ (см. гл. 1). Можно ориентировочно подсчитать ожидаемые скорости процесса в этих случаях. Рассмотрим, например, процесс, когда перемешивание амальгамы осуществляется электромагнитной мешалкой, что обычно в лабораторных условиях и делается. Для этого воспользуемся формулой расчета плотности тока на вращающемся дисковом электроде [85]. Хотя в рассматриваемом нами случае амальгамный электрод вращается электромагнитной мешалкой, в первом приближении можно считать, что характер движения жидкости аналогичен тому, который наблюдается при вращении дискового электрода. [c.135]

Как видно из уравнения (XXIV, 28), величина —потенциал полуволны — зависит только от величины стандартного потенциала электрода и отношения коэффициентов диффузии атомов металла в амальгаме и ионов металла в растворе и, следовательно, является величиной, зависящей лишь от природы реагирующего иона. [c.610]

В работах [17, 18] определены коэффициенты диффузии различных металлов в ртути. Авторы работы [17], используя уравнение Човныка и Ващенко для электроокисления амальгамы при постоянном потенциа- ле из сферического электрода [c.41]

Потенциал полуволны цинка в среде 1 М КС1 равен— 1,0 в, а аммиакат цинка восстанавливается при потенциале полуволны— 1,43 в. Как уравнение Ильковича, так и уравнение полярографической волны выведено для случая обратимого процесса, когда металл, восстанавливающийся на ртутном капающем электроде, растворяется в ртути, образуя амальгаму. Восстановление происходит без перенапряжения, н единственной замедленной стадией при электродном процессе является диффузия ионов металла к поверхности электрода. В этом случае ртутный катод подвергается только концентрационной поляризации. Величина диффузионного тока прямо пропорциональна концентрации электровосстанавливающегося или электроокисляющегося вещества угловой коэффициент и ei/2 остаются постоянными величинами при изменении концентрации деполяризатора. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлы коэффициент диффузии в амальгаме: [c.284] [c.129] [c.151] [c.254] [c.216] [c.54] [c.54] [c.141] [c.54] [c.100] [c.137] [c.103] [c.177] [c.115] [c.209] [c.22] [c.31] [c.179] [c.723]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология