Коэффициент галогенидов щелочных металло

Рис. XVI, 3. Средние коэффициенты активности соляной и бромистоводородной кислот в растворах галогенидов щелочных металлов при 25° С.

Рис. 8. Зависимость средних коэффициентов активности от Vm для галогенидов щелочных металлов

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Коэффициенты активности галогенидов щелочных металлов, растворенных в спиртах [c.473]

Средние коэффициенты активности галогенидов щелочных металлов можно определить с помощью концентрационной гальванической цепи, включающей амальгамные электроды [c.553]

Для оценки порядка величины энергии, перенесенной в результате этого процесса от твердого тела в газовую фазу, необходимо знать соответствующие спектры поглощения твердого тела и газа для данной области энергии, а также спектры испускания твердого тела при тех же энергиях. Спектры поглощения большинства газов обычно хорошо известны в видимой и в близкой ультрафиолетовой областях. При этих же энергиях число известных спектров для твердых тел гораздо более ограниченно, причем из них детальнее изучены галогениды щелочных металлов. Для длин волн короче 2000 А сведений о спектрах поглощения газов сравнительно немного, а для твердых тел их совсем мало. Тем не менее величины коэффициентов поглощения таковы, что слой твердого тела толщиной от десятых микрона до нескольких микрон вдвое уменьшает интенсивность проходящего света. Спектры испускания облученных твердых тел практически неизвестны. Этим объясняется тот факт, что до настоящего времени не приводилось экспериментальных доказательств в поддержку гипотезы о переносе энергии путем избирательного поглощения фотонов. Наконец, нужно отметить, что фотоны, длины волн которых отвечают этому диапазону энергий, представляют собой частицы, которые могут избирательно поглощаться указанные выше явления совсем не наблюдаются для других видов радиации, рассмотренных в этой статье. [c.239]

Использование для дырки аналогии с простой молекулой МХ дает значение сжимаемости, заниженное примерно в 2 раза, а использование равновесия 2 МХ (МХ)2 приводит к завышению приблизительно на 50%. При вычислении коэффициентов теплового расширения использование равновесия 2МХ ЦМХ)2 для дырок оказалось более удачным. На примере галогенидов щелочных металлов [55] было показано, что решеточна я теория может давать достаточно хорошие величины и для некоторых других термодинамических характеристик расплавов солей, а также других жидкостей. [c.452]

На рис. 11 приведены кривые зависимости коэффициентов активности галогенидов щелочных металлов от К<п. Кривые вверху рисунка проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. Вверху располагаются кривые для солей с наименьшими радиусами катионов. Это — галогениды лития. Затем идут галогениды натрия, дальше калия, рубидия и цезия. Последние два уже не дают повышения активности с возрастанием концентрации. [c.131]

Величины коэффициентов активности сильно зависят от свойств неводного растворителя и прежде всего от его диэлектрической проницаемости. В формамиде, диэлектрическая проницаемость которого примерно равна 120, кривая (+ галогенидов щелочных металлов проходит через минимум — так же, как и в воде (рис- 16). [c.141]

Зависимость средних коэффициентов активности от концентрации для галогенидов щелочных металлов представлена на рис. 11. [c.80]

Рис. 1. Коэффициенты активности Рис. 2. Коэффициенты активности галогенидов щелочных металлов. галогенидов щелочноземельных ме-(В скобках — величина п. Точками таллов. (В скобках — величина п). указаны экспериментально полученные значения).

Люминесценция обычно возбуждается оптическим путем, но облучение электронами, положительными ионами и рентгеновскими лучами также приводит к возникновению видимого свечения. Область длин волн, в которой какой-нибудь фосфор может быть возбужден оптически, обычно представляет собой серию широких полос поглощения (иногда только одну такую полосу), положение и форма которых определяются природой активатора. Например, у галогенидов щелочных металлов, активированных таллием, существует полоса поглощения около 2500 к, в которой чистая соль поглощением не обладает. Величина коэффициента поглощения [c.94]

До развития транзисторов данные о подвижности электронов и дырок получались из измерений проводимости и коэффициентов Холла. В течение последнего десятилетия развитие методов измерения, первоначально использованных для изучения транзисторов, позволило получить важные данные. В методе измерения, разработанном Хейнсом и Пирсоном с сотрудниками [18], исследуемый полупроводник вводятся носители тока. Они вводятся при наложении сильного электрического поля, и их передвижение и время жизни могут быть непосредственно изучены. Подвижность введенных носителей тока в этих искусственных условиях может быть измерена, и в тех случаях, когда носители тока в значительной степени захватываются ловушками, она составляет только небольшую часть подвижности свободных носителей тока. Это можно видеть на примере окрашенных галогенидов щелочных металлов, где край окрашенной области движется медленно, со скоростью порядка 10 см / в-сек), в то время как подвижность, вычисленная из измерений эффекта Холла, на которую не влияет захват носителей тока, остается высокой. [c.174]

Дрейфовой подвижностью называют скорость передвижения дырки, искусственно введенной в систему. Если вещество содержит энергетические уровни, способные связывать дырки достаточно прочно, так что последние могут свободно мигрировать только часть времени, то скорость дрейфа может быть только небольшой долей микроскопической подвижности, которая определяется как подвижность несвязанных частиц. Дрейф центров окраски в кристаллах галогенидов щелочных металлов относится к этому случаю. Скорость дрейфа этих центров очень мала, порядка 10" СЛ1 I в сек). Захват ловушками может уменьшить подвижность дрейфа, но не микроскопическую (холловскую) подвижность. По порядку величины подвижность носителей тока соответствует отношению коэффициента Холла к удельному сопротивлению. При комнатной температуре эта подвижность обычно равна примерно 100 см 1 в-сек) для большинства металлов. Указанная величина примерно в 100 раз больше подвижности ионов в лучших ионных проводниках. Эффект Холла в ионных проводниках слишком мал, чтобы его можно было измерить, и возможность измерения коэффициента Холла часто служит критерием того, что вещество является полупроводником. [c.178]

Спектры поглощения нерастворимых галогенидов серебра изучались многими исследователями [44—46]. Полученные экспериментальные данные представлены на рис. 3. Абсолютная величина зависимости коэффициента поглощения от длины волны несколько неопределенна, так как многие измерения были проведены на тонких пленках, сублимированных в вакууме на кварцевые подложки. Коэффициенты поглощения хлорида и бромида серебра медленно уменьшаются при переходе от 2000 А к более длинным волнам, причем на кривой для хлорида серебра имеется пик при 2540 А, а для бромида — при 3150 А. Йодид серебра имеет резко выраженный пик поглощения при 4230 А, похожий на экситонный пик галогенида щелочного металла, после которого поглощение резко падает. Йодид серебра поглощает в области больших длин волн гораздо сильнее, чем бромид серебра, что очень важно для фотографии. Смешанные кристаллы хлорида и бромида серебра имеют край поглощения в области между краями поглощения чистых хлорида и бромида серебра [47], однако край поглощения смешанных [c.416]

Уравнение (195) должно быть умножено на коэффициент, учитывающий геометрию решетки и механизм диффузии. Например, для диффузии вакансий правая часть уравнения (195) должна быть умножена на вероятность того, что в решетке есть вакансии. Поэтому для диффузии вакансий в галогенидах щелочных металлов получаем выражение [c.91]

Коэффициенты кристаллизации и термодинамические характеристики для некоторых систем, состоящих из галогенидов щелочных металлов [c.56]

Коэффициенты самодиффузии галогенидов щелочных металлов [c.28]

Если ионы расплавленной соли содержат электронные осцилляторы, характеризуемые частотой vo, то классическая теория дисперсии предсказывает существование прямой связи между величиной Vo и постоянной Верде или коэффициентом преломления [140]. Частоту vo обычно приписывают полосе переноса заряда с минимальной энергией. Экспериментально определенные значения vo для кристаллов галогенидов щелочных металлов практически совпадают с первыми максимумами поглощения в ультрафиолетовой области. [c.380]

При выборе электролита для промывного раствора нужно иметь в виду два обстоятельства 1) Электролит промывного раствора не должен мешать аналитическому определению исследуемых ионов в фильтрате. Например, для хроматографического разделения смеси хлорида, бромида и иодида хорошим реагентом является нитрат натрия, потому что он не мешает титрованию галогенидов нитратом серебра (или иодометрическому определению иодид-иона) [1]. Для разделения смеси щелочных металлов применяют соляную кислоту, поскольку они определяются методом пламенной фотометрии или титрованием хлорид-иона нитратом серебра после выпаривания досуха. В последнем случае нужно вводить поправку на соосаждение соляной кислоты галогенидами щелочных металлов. 2) Сродство обмениваемого иона промывного раствора к смоле не должно слишком сильно отличаться от сродства к смоле ионов разделяемой смеси. Если отношение коэффициентов селективности исследуемого иона к обмениваемому иону промывного раствора слишком велико, то для проведения опыта потребуется очень большой объем промывного раствора или высокая его концентрация. Если оно достаточно мало, то это приведет к малым значениям (7 и С, т. е. к неблагоприятным условиям для разделения. Применение же разбавленных промывных растворов влечет за собой грубое нарушение второго допущения теории тарелок (разд. В.П этой главы), что приводит к получению асимметричных выходных кривых, к которым теория тарелок неприменима. [c.159]

Таблица 9. Коэффициенты а, Ь, с уравнения (ле) — а + Ы + а для галогенидов щелочных металлов

Мы рассматривали особенности коэффициентов распределения в галогенидах щелочных металлов (в основном в хлори- [c.186]

Рис. VI 1.17. Предельные равновесные коэффициенты распределения таллия в галогенидах щелочных металлов.

Правило Хана не согласуется с результатами исследования равновесной сокристаллизации веществ, неизоморфных но Митчерлиху и Гримму — Гольдшмидту, а именно Мп, РЬ, Со, N1, Си, С(1, 2п, Ре и Сг с галогенидами щелочных металлов и аммония РЬ, Ва, Ка, Ьа, Се, Си и N1 с сульфатами аммония и калия Ре, Си и РЬ с винной, лимонной и щавелевой кислотами [37, 112, 127]. На ограниченность этого правила указывал сам автор, который, однако, считал, что исключения из него (аномальные смешанные кристаллы) редки [126]. В настоящее время, когда с особым интересом исследуются нримеси с малыми коэффициентами распределения, исключений из этого правила накопилось много. [c.208]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

И наблюдается как бы некоторый нижний предел растворимости, когда диэлектрическая проницаемость растворителя достигает 15. Такая же зависимость в ряду спиртов имеет место и для других галогенидов щелочных металлов, по данным Ларсена и Хунда. Отклонения от линейности объясняются тем, что при низких диэлектрических проницаемостях растворителей у таких хорошо растворимых солей, как хлористый цезий, коэффициенты активности насыщенного раствора падают, что приводит к повышению растворимости. Это формальное объяснение. Сущность состоит в том, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ассоциация ионов цезия и хлора в молекулы или ионные молекулы, растворимость которых выше, чем свободных ионов. Как и Ag l, растворимость s l в спиртах имеет один характер, а в кетонах—другой. Зависимость lg s от 1/е для кетонов отличается от зависимости для спиртов. [c.219]

Ионы свинца в микроконцентрациях не соосаждаются из расплавов с галогенидами щелочных металлов, имеющих решетку типа МаС1, в то время как при соосаждении из растворов коэффициент кристаллизации для этой системы имеет очень большую величину В = 217,5). [c.66]

Самодиффузию катионов и анионов в различных галогенидах щелочных металлов (KF, КС1, КВг, KJ и Na l, K l, s l) изучали И. Бенар и И. Лоран [10]. В качестве диффузионной среды они применяли как монокристаллы), так и поликристаллические образцы, полученные прессованием кристаллитов известного диаметра. На поверхности (1,3 X 1,3 см) исследуемых образцов наносили тонкие пленки — 10 мк) соответствующих радиоактивных солей, которые получали медленным испарением капель их спиртового раствора. После диффузионного отжига образцы подвергали секционированию на микротоме с минимальной толщиной среза 1/300 мм. Далее подсчитывали удельную активность каждого последовательно расположенного слоя. Из наклона прямых lg Л уд = f(x ) определяли коэффициенты диффузии D по формуле [c.741]

Значения энтальпии раствора представляют интерес как при расчете значений энтропии ионных частиц, так и при определении температурных коэффициентов э.д. с. цепи и других параметров, зависящих от свободной энергии частиц, в растворе. Калориметрические измерения большинства галогенидов щелочных металлов и ряда других соединений, как, например, соли тетраалкиламмония и различные кислоты и основания, проводились в формамиде [152, 224, 416, 417], N-метилформамиде [96, 152, 185, 186, 224, 449, 450], N-метилацетамиде [450, диметилформамиде [96, 98, 185—187, 336, 337], диметилсульфоксиде [19, 152] и пропиленкарбонате [151, 152, 4-53, 454]. Полезные сводки значений энтальпии переноса из воды в апротонные растворители можно найти в работах [9, 152], а значения энтропии ионных частиц и их зависимость от структуры растворов электролитов — в работах [97, 224]. [c.272]

Чапка и др. [145, с.-99] впервые применили масс-спектрометр для прямого экспериментального измерения коэффициентов конденсации металлов (Р1, Аи, КЬ, ) и углерода. В хорошем соответствии с теорией было показано, что коэффициент конденсации паров металлов на чистой одноименной поверхности с точностью до одного процента равен единице. Частицы углерода С и Сд имеют низкие, зависящие от температуры, коэффициенты конденсации на графите. Обнаружены сложные эффекты, происходящие при отражении и рассеянии на металлических поверхностях молекулярных пучков галогенидов щелочных металлов при различной степени покрытия поверхности 4146]. [c.59]

Коэффициент трассерной диффузии иодид-ионов в растворах галогенидов щелочных металлов измеряли в работах [156 и 157], а результаты для хлорид-ионов были получены в исследовании [158] (рис. 3.13 и 3.14). Трассерная диффузия этих двух ионов одинаково зависит от природы фонового электролита. Это легко понять, если построить зависимоссъ тношення от концентрации (рис. 3.1S). Из рис яка [c.287]

Первой и наиболее важной ступенью в получении фотографической эмульсии является осаждение AgX при добавлении AgNOs к галогенидам щелочных металлов в водных растворах желатины при повышенной температуре. Сначала образуется перенасыщенный раствор AgX, затем возникают и растут центры кристаллизации, идет кристаллический рост, новое растворение и перераспределение кристаллов (физическое созревание). Условия осаждения и физического созревания определяют распределение зерен, их размер и форму в эмульсии и тем самым чувствительность, точность воспроизведения, сенсибилизирующую способность и коэффициент контрастности эмульсии. На это оказывают влияние также концентрация исходных веществ, температура, скорость подачи реагентов, время созревания и соотношение галогенидов. Для получения воспроизводимой эмульсии необходимо тщательно соблюдать условия реакции, последовательность введения добавок и их количества. С ростом размера зерна увеличивается чувствительность эмульсий. Более крупные экспонированные зерна после проявления образуют больше микрокристаллического серебра. Однако увеличение зернистости сопровождается ухудшением разрешения при воспроизведении. Копировальные, репрографические работы, микрофильмирование требуют мелкозернистых эмульсий с большим коэффициентом контрастности. Такие эмульсии готовят на основе Ag l/Br по принципу двухструйной эмульсификации. Для химического созревания к эмульсии добавляют незначительное количество веществ с лабильной серой, соединения золота или некоторые [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология