Давление паров трехфтористого, бора

Рис. 2. Давление паров над растворами солей в безводной фтористоводородной кислоте в присутствии трехфтористого бора

Растворимость ароматических углеводородов во фтористом водороде очень низка (при комнатной температуре около 1%), но она резко возрастает при введении в систему трехфтористого бора. Исследование смесей ароматических углеводородов с фтористым водородом и трехфтористым бором показало, что давление насыщенных паров этих растворов не подчиняется закону Рауля. [c.132]

На рис. 3.45 приведены кривые давления насыщенных паров при О °С смесей метилбензолов с жидким фтористым водородом (мольное отношение 1 10) в зависимости от содержания трехфтористого бора [109, 1101. На этом рисунке приведена также кривая 8 давления насыщенных паров системы КГ—НГ (верхняя шкала в этом случае должна указывать на мольное отношение КГ НР). [c.133]

Давление паро<в твердого и жидкого трехфтористого бора в зависимости от температуры [c.287]

Они образуются при взаимодействии воды и трехфтористого бора. Изучение давления паров растворов трехфтористого бора в дихлорэтане в присутствии различных количеств воды показало, что в случае избытка трехфтористого бора вся вода находится в комплексе 1 1. При избытке воды паров ВРз над раствором нет. Если допустить, что свободной воды очень мало, константа равновесия для уравнения [c.258]

Образование солей циклогексадиенилия АгН2Х"(см. приведенную выше схему) было доказано измерением электропроводности ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде [219], понижением давления паров трехфтористого бора в растворе фтористого водорода, содержащем ароматические соединения, и опытами по распределению этих соединений между к-гептаном и смесью фтористого водорода и трехфтористого бора [220]. Опыты по экстракции позволили оценить относительную основность ароматических углеводородов. В табл. 80 приведены данные по относительной электропроводности и относительной основности ароматических соединений (без поправки на различную растворимость неионизованных углеводородов) [221]. Очевидно, что метильные заместители способствуют захвату протона и образованию соли ЛгЩВР , особенно находясь в орто- и иара-положениях, т. е. метильные группы в жта-положении друг к другу взаимно усиливают свое влияние. Из данных для гексаметилбензола следует, что протон может присоединяться не только к углероду, связанному с водородом, но и к углероду, связанному с метильной группой. При переходе от толуола к высшим гомологам основность настолько увеличивается, что соли циклогексадие- [c.296]

ВРз с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трехфтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфтористого бора к углеводороду << 1, соответствует изменению давления насыщенных наров в системе КР—НР (см. кривую 8). Поэтому можно пола- 3 5 Зависимость давления на-гать, что указанные углеводо- сыщенных паров смесей метилбензолов роды подобно фториду калия, с жидким фтористым водородом от со-растворяющемуся в НР с обра- держания трехфтористого бора, зованием ионов и НР , [c.133]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Изучение электропроводности растворов фтористого калия в фтористоводородной кислоте показало (рис. 1), что при добавлении трехфторисгого бора в раствор фторида калия до соотношения КР ВРз = 1 1 электропроводность уменьшается. Это соответствует замене сольватированных фторид-ионов менее подвижными тетрафтороборат-ионами. Кривые давления паров, приведенные на рис. 2, подтверждают указанные выводы. Электропроводность раствора тетрафторобората калия в фтористом водороде при первом пр ибавлении трехфтористого бора несколько падает, т. е. ион Вр4 в растворе фтористого водорода слабо диссоциирован на ВРз и Р . [c.199]

Количество а-изомера, образующегося при производстве р-сульфокислоты, меняется в значительных пределах, причем часто оно намного меньше 15—18%, указываемых Ювсом и другими исследователями. Так, Спрысков получил только 6,3% а-кислоты при нагревании эквимолекулярных количеств нафталина и 100%-ной серной кислоты в закрытом сосуде (максимальное давление 2 ат) в течение 4 ч при 163°С при это.м концентрация отработанной кислоты понизилась до 43,2%, дисульфокислоты образовались в незначительном количестве и 12,4% нафталина не вошло в реакцию. В промышленности (см. ниже) часто производят гидролиз для удаления а-сульфокислоты, однако целесообразность такой практики оспаривается. Гидролиз осуществляют или продуванием пара через реакционную массу, или путем постепенного прибавления сульфомассы в концентрированный раствор сульфата натрия . Более полное использование серной кислоты достигается путем непрерывного удаления воды, например пропусканием через реакционную. массу инертного газа или пара , сульфированием в вакууме или в присутствии большого избытка нафталина (стр, 132). Такое же влияние оказывают водоотнимающие средства, например трехфтористый бор и безводная нафталинсульфокнслота (стр, 132—133). [c.142]

Давление паров аддукта триметилцианосилана с трехфтористым бором при —126° С практически равно нулю. При нагревании до —95° давление возрастает до 20 мм, но при охлаждении до [c.223]

Трехфтористый бор не реагирует с. и-ксидолом в газовой фазе и не взаимодействует в заметной степени с Нр даже в жидкой фазе. Измерения давления пара показали, что в безводной НР ВРд соеди- 1яется с ксилолом в отношении 1 1, Это должно означать, что Нр участвует в реакции, при которой происходит либо сольватация [c.91]

Кратковременное образование алкилкарбониевых ионов в системах алкилгалогенид — кислота Льюиса подтверждается множеством наблюдений, например уменьшением давления пара H3 I и СгН С] в присутствии хлористого галлия ]б1, электропроводностью хлористого алюминия в хлористом этиле [77] и фтористых алкилов в трехфтористом боре [56], а также влиянием [c.339]

Проходит дегидрогалоидиройание бромистого (или хлористого) этила с образованием этилена. В случае высших галоидных алкилов роль этой побочной реакции возрастает, поэтому получить с хорошим выходом другие тетраалкильные соединения олова этим способом не удается [17] (ср. [75—77]). Следует отметить, что и в случае бромистого этила реакция проходит только под давлением или при обычном давлении, но в присутствии катализаторов (ртути или хлорной ртути). Бром, иод, двухлористое олово, эфират трехфтористого бора, диэтиловый эфир и ацетальдегид почти неактивны, так же как и добавки к сплаву меди или цинка. Этильные соеди-I нения олова не образуются и при пропускании паров бромистого этила над [c.188]

Пары триэтилбора мгновенно самовоспламеняются в присутствии кислорода при О С и парциальном давлении ниже 1 мм. Триэтилбор воспламеняет -бутан-кислородную смесь в узком пределе давлений [119]. Описаны реакции aHjMgJ с трехфтористым бором с образованием триэтилбора, меченного по углероду (С Н8)зВ [120]. [c.45]