Каблукова правило

Связь р/( кислоты С обратной величиной диэлектрической проницаемости растворителя была экспериментально установлена еще до появления теории Бренстеда —Лоури, как правило, Каблукова— Нернста—Томсена. Многочисленные отклонения от уравнения (3.5) связаны с несовершенством теории, не учитывающей специфичность химического взаимодействия. Линейная зависимость рК от 1/е обычно соблюдается лишь в ряду растворителей близкой химической природы (например, в ряду спиртов). [c.32]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость носит название правила Каблукова — Нернста — Томсона. Однако от этого правила можно найти немалое количество отступлений для сильных, и особенно для слабых, электролитов. [c.108]

Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Каблукова — Нернста — Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. [c.109]

Расчет для водолаза А он опасен 177 Опыты Каблукова 178 Странный газ 178 Коварное вещество 178 Загадка для аспиранта 178 Загадка голубого алмаза 179 Битва анионов 179 Пушкин — химик 179 Маслородный газ 179 Зеленый туман 179 Газ солерод 180 Экзо и эндогаз 180 Изобретение Гемфри Дэви 180 Правила безопасности 181 Закон для газов, но не только 181 Особенности эксперимента 181 Новый воздух 181 Кроссворд 182 [c.422]

В 1913 году Саханов, исследуя применимость правила Нерн- ста—Томсона о зависимости диссоциирующей силы раствори-лелей от его диэлектрической проницаемости, показал, что правило это не имеет общего характера и ограничено применимо. Однако главным результатом его исследования явилось установление общей зависимости электропроводности от концентрации. Он установил, что впервые найденная Каблуковым аномальная зависимость А, = / (с) является типичной зависимостью и что нормальная зависимость электропроводности от концентрации, вытекающая из теории Аррениуса, является лишь частным случаем этой зависимости. [c.53]

Основные научные работы посвящены учению о растворах, химической термодинамике, электрохимии, развитию методов защиты металлов от коррозии. Одним из первых выдвинул (1888) идеи объединения химической теории растворов Менделеева и физической теории электролитической диссоциации Аррениуса Независимо от И. А. Каблукова ввел (1889— 1891) в науку представление о сольватации ионов. Открыл (1904) правило, выражающее зависимость высоты капиллярного поднятия жидкости при температуре кипения от молекулярной массы (правило Кистяковского), и вывел формулу, связывающую упругость пара в капиллярах с поверхностным натяжением и молекулярной массой жидкости. Установил соотношения а) между молекулярной теплотой испарения и объемом пара при температуре кипения (1916) б) между коэффициентом сжимаемости жидкостей и внутренним давлением (1918) в) между теплотой испарения неассоциированной жидкости и температурой ее кипения (1922) г) между теплотой плавления и числом атомов в молекуле [c.236]

Недостаточная общность правила Каблукова — Томсона — Нернста, не учитывающего специфику растворяемого вещества, очевидна, так как в одном и том же растворителе, обладающем вполне определенной диэлектрической проницаемостью (например, в воде), одни вещества диссоциируют полностью (НС1), а другие очень слабо (СНзСООН). Часто наблюдается значительная электропроводность раствора при малом значении диэлектрической проницаемости растворителя. Зависимость электропроводности не- водных растворов электролитов от концентрации нередко носит сложный характер. [c.413]

В соответствии с этим же законом притяжение между разноименно заряженными ионами должно изменяться, если поместить электролит в среду, имеющую другую диэлектрическую постоянную. Следовательно, можно говорить о различной диссоциирующей силе растворителей. Было установлено, что величина диссоциирующей силы растворителя прямо пропорциональна его диэлектрической постоянной (правило Каблукова — Томпсона). Поэтому в растворителях с большой диэлектрической постоянной (вода, жидкий фтористый водород, формамид и др.) электролиты легко распадаются на ионы. [c.199]

Ряд работ Н. К. Воскресенской (ИОНХ с 1949 г.) посвящен развитию, углублению и обоснованию правила Каблукова о направлении реакций во взаимных системах. [c.298]

Дифференцирующее действие некоторых растворителей на силу растворенных в них электролитов. Исследования И. А. Каблукова, Нернста и Томсона показали, что, как правило, чем больше величина диэлектрической проницаемости (е) растворителя, тем лучше диссоциирует растворенный в нем электролит. Однако наряду с значением е на поведение электролита также оказывает существенное влияние и химическая природа растворителя. Известны растворители, характеризующиеся приблизительно одинаковыми значениями е, в которых одно и то же растворенное вещество ведет себя по-разному. Например, в нитрометане (е = 37), нитробензоле (е = 34,5), метаноле (е = 31,5) некоторые электролиты диссоциируют хорошо, но многие диссоциируют плохо. [c.194]

В этом направлении много ценных обобщений сделано представителями русской школы физико-химиков. Н. Н. Бекетов [496] еще в 1865 г., исследуя явления вытеснения одних элементов другими, пришел к выводу, что наиболее устойчивыми являются соединения противоположных по характеру элементов с наиболее близкими атомными весами. Выяснению того, какими свойствами исходных веществ определяется направление химических реакций в отсутствие растворителя, посвящены самые ранние работы Каблукова [458]. Каблуков выдвинул свое знаменитое правило, что обмен всегда совершается в сторону той пары солей, образование которой связано с наибольшим выделением тепла. Позднее Воскресенская [497, 498] уточнила условия его применения для веществ в конденсированном состоянии. [c.132]

Однако если речь идет о реакциях с участием веществ, для которых еще не получено исходных данных для термодинамического расчета, полезно вспомнить издавна применявшиеся химиками эмпирические правила Бертолле, Ле Шателье и Каблукова. [c.169]

Для конденсированных систем, если речь идет о приближенных расчетах, может применяться правило Каблукова [458]. [c.169]

Вопрос о солевых равновесиях обстоятельно рассмотрен в книге И. А. Каблукова. Правило фаз в применении к насыщенным растворам солей (М., Гостехиздат, 1933). Громадная роль физико-химического анализа в деле изучения силикатных систем подчеркивается в книге О. К. Ботвинкина. Введение в физическую химию силикатов (М.—Л., 1938). О значении физико-химического анализа для изучения металлических сплавов см. Н. В. Агеев и Д. И. Ш о й х е т. Термический анализ металлов и сплавов (Л., 1936) И. В. А г е е в. Химия металлических сплавов (М.—Л-, Изд-во АН СССР, 1941). [c.9]

Главная задача книги И. А. Каблукова Правило фаз в применении к насыщепны.м ])астворам солей заключалась в изложении методов графического изображения иод-вижного равновесия различных систем водных соляных растворов, начиная с простых и переходя к более сложным, и методов использовапия диаграмм состав — свойство для качественного и количественного определения выделяющихся солей. В качестве примера в книге рассматривались солевые системы из одного, двух и большего числа компонентов, имеющие не только большое научное, но и практическое значение. [c.95]

Первые исследования электропроводности неводных растворов были про-ве,[ены Р. Э. Ленцем (1878—1882 и И. А. Каблуковым (1889). Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Это правило, известное как правило Томсона — Нернста [хотя последние, независимо один от другого, указали не на эту связь, а на зависимость диссоциации от диэлектрической приницаемости растворителя (1893, 1894)], иллюстрируется табл. XVII, 4. [c.439]

TOB. Рост диэлектрическсй проницаемости в группе сходных растворителей приводит к росту степени диссоциации (правило Каблукова — Нернста — Томсона) и электрической проводимости раствора. Суммарное влияние вязкости и диэлектрической проницаемости на электрическую проводимость раствора охватывается уравнением А. М. Шкодина [c.223]

Однако в условиях кристаллизации, как следует из термодинамики (гл. II), реакция идет в сторону уменьшения не энтальпии Н), но изобарного потенциала, т. е. в результате реакции обмена должна получиться пара с меньшим изобарным потенциалом. Иначе говоря, в реакции ДС < 0. Это значит, что правило Каблукова равносильно утверждению о тождестве знаков АЯа98 и реакций обмена, причем Т — температура эвтектики взаимной системы. Для предвидения стабильной пары надо знать соотношения АС и АЯ298 реакций обмена. При этом важно учесть связь этих функций в широком температурном интервале, так как стабильная пара выделяется из расплава при температуре двух эвтектик, если иметь в виду систему необратимо-взаимную, и при температуре эвтектики и перитектики, если [c.265]

Проведенный анализ хода АС показывает, что эмпирическое правило Каблукова до сих пор неизменно соблюдалось потому, что температура эвтектик взаимных солевых систем, до сих пор исследованных, не достигает той, при которой может происходить переход АС в область положительных значений (случаи 2 и 4). Этот переход можно ожидать при наиболее низких температурах в смесях солей неоднотипных, т. е. различающихся по виду формул. При участии в реакциях таких солей бывают большие значения Д>5 298 Дй и АЪ. Если в системе образуется соединение, то его теплота образования, энтропия и ход теплоемкости могут внести изменения, и в стабильной паре окажутся не пара простых солей, но соединения и соль. [c.266]

Такие системы были найдены экспериментально и получили в нашей литературе название адиагональных. В отсутствие же соединений расхождению знаков ДЯ298 и АСт (т. е. несоблюдению правила Каблукова) благоприятствуют полиморфные превращения солей исходной пары выше 298°, но ниже температуры эвтектики. Наиболее вероятно расхождение знаков ДЯ298 и АСт при кристаллизации расплавов высокоплавких веществ, в частности оксидных, силикатных, а также металлических систем, если в них образуются соединепия, способные обмениваться своими частями. Мыслимо также изменение направления реакции при охлаждении твердого сплава ниже эвтектической температуры. Медленность процессов в твердом состоянии затрудняет наблюдение этого явления. [c.266]

Исследования Каблукова, Нернста и Томсона показали, что как правило, чем больше е растворителя, тем лучше диссоцииру- [c.177]

Возможность формулирования правил, относящихся к реакционной способностп органических соединений, исходя из результатов термохимических исследований, была показана в совместной работе Лугинина и Каблукова ио бромированшо непредельных. Они пришли к следующим выводам 1) Теплота [c.188]

Публикации [7828—7884] посвящены неорганическим веществам. Ряд исследований Н. К. Воскресенской [7828—7835] связан с развитием, углублением и теоретическим обоснованием правила И. А. Каблукова. В исследованиях С. А. Щука-рева [7838—7842] развит метод изоатом расчета АЯобр. (см. [c.61]

Некоторые из исследований водно-солевых равновесий И. А. Каблукова (были проведены и использованы для организации получения брома на Сакских- озерах в Кры1му [7]. Эти работы рассмотрены им в монографии Правило фаз в (применении насыщенным растворам солей [8]. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология