Высота ртутного столба

Газовый термометр постоянного объема также можно использовать для измерения вириальных коэффициентов. Схема такого термометра представлена на фиг. 3.4. В этом случае заполняется газом сосуд постоянного объема V] с изменением температуры Г изменяется давление, измеряемое высотой ртутного столба /11. В идеальном случае плотность газа при изменении температуры Г должна оставаться постоянной, однако в действительности она немного меняется из-за того, что часть газа попадает в балластный объем, который составляют свободный 6 [c.83]

Ртутный капающий электрод в качестве рабочего микроэлектрода используют широко при полярографическом анализе веществ, восстанавливающихся в области потенциалов - -0,2ч-н—1,9 В относительно насыщенного каломельного электрода. Из стеклянного резервуара по гибкому шлангу ртуть поступает в стеклянный капилляр, из которого со скоростью, регулируемой высотой ртутного столба и диаметром капилляра (1—10 капель в 1 с), подается в анализируемый раствор (рис. 2.22), Постоянно [c.145]

Данные по обработке полярограммы, снятой с i=3—5 с при обычной высоте ртутного столба, заносят в таблицу по форме [c.119]

Пропорциональность корню из высоты ртутного столба — важный критерий диффузионных полярографических токов. [c.181]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

А — аккумулятор Р — делитель иап-ряжения П — потенциометр Г — гальванометр / — растущая ртутная капля 2 — капилляр 3 — система для регулирования высоты ртутного столба 4 — раствор электролита 5 — электрод сравнения б — вспомогательный ртутный электрод [c.180]

Роль гомогенных химических реакций в электрохимической кинетике была выявлена впервые в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде (Р. Брдичка и К. Визнер). При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших pH наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении pH высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят о том, что ток первой волны лимитируется скоростью гомогенной химической реакции протонизации А 4-Н+ НА. Ско-. рость электродных процессов может лимитироваться и другими медленными химическими реакциями (дегидратации, диссоциации или образования комплексных частиц). [c.206]

Выбранную термометрическую трубку припаивают к стеклянной трубочке. Для этого капилляр запаивают с двух сторон, прогревают на газовой горелке по всей длине, а затем нагревают узким пламенем на одном из краев при одновременном вращении. В месте нагревания появляется расширение, вызванное деформацией размягченного стекла находящимся внутри нагретым воздухом. После охлаждения образовавшийся шарик разрезают в его максимально широкой части, отверстие развальцовывают в пламени горелки шилом из вольфрамовой проволоки и припаивают к стеклянной трубочке. Затем отрезают капилляр необходимой длины так, чтобы плоскость среза оказалась перпендикулярной оси капилляра. Наконец, собирают всю систему, обеспечивающую регулировку высоты ртутного столба. Ячейка для снятия полярографических кривых описана на с. 236—238, [c.18]

Изменение положения мениска в капилляре осуществляется путем изменения высоты ртутного столба в трубке при перемещении вдоль штатива металлического резервуара со ртутью. Грубые перемещения резервуара до 1 мм производятся с помощью зубчатых колес, более тонкие — с помощью червячной передачи. [c.157]

В общем случае для капиллярного электрометра рассматриваемого типа высота ртутного столба, вес которого уравновешивает действие капиллярных сил н гидростатического давления, выражается соотношением [c.158]

Следует отметить, что при глубине погружения мениска 10 мм указанное приближение дает ошибку в 0,7 мм, поэтому соотношением (3.71) нельзя пользоваться при точных измерениях, когда эффективная высота ртутного столба должна быть вычислена с точностью 0,2--0,4 мм. [c.159]

Каждый день необходимо обновлять поверхность ртутного электрода. С этой целью, осторожно увеличивая высоту ртутного столба, выдавливают из капилляра несколько капель ртути. Нельзя допускать образования в капилляре пузырьков водорода, что возможно при сильно отрицательной поляризации электрода. В связи с этим в кислых растворах измерения проводят лишь до потенциала — 1,1—1,2 В (н. к. э.), так как при более отрицательных потенциалах начинается выделение водорода. В нейтральных растворах интервал потенциалов [c.162]

По уравнению (3.72) рассчитать коэффициент пропорциональности к для данной установки и пересчитать найденную эффективную высоту ртутного столба в абсолютное значение пограничного натяжения. Представить полученную а, -зависимость в виде графика. [c.163]

Роль гомогенных химических реакций в электрохимической кинетике была выявлена впервые в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде (Р. Брдичка и К. Визнер). При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших pH наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении pH высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят [c.244]

Произведение м Л" называют постоянной капилляра. Она зависит от диаметра отверстия капилляра, его длины и давления на капающую ртуть. Ее измеряют экспериментально. Период капания можно регулировать изменяя высоту ртутного столба (обычно 1 = = 2 + 4 с). Коэффициент диффузии О зависит от природы иона и состава раствора (обычно О 10 м с). Температура влияет на величину О, поэтому при точных определениях растворы термо-статируют. Наиболее важным выводом из уравнения (12.9) является пропорциональность между предельным диффузионным током и концентрацией определяемого вещества в растворе. На этом выводе основан количественный анализ. Для данного вещества на данном фоне при работе с одним и тем же РКЭ величина [c.214]

Изменение поверхностной энергии жидких металлов, например ртути, выражается в изменении поверхностного натяжения ртути в капилляре, которое можно определить по высоте ртутного столба в трубке 2 (рис. 70). [c.210]

При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [c.187]

По полученным данным определить высоту волны при высоте ртутного столба 360 мм и по калибровочному графику рассчитать концентрацию. [c.247]

Р = 76 13,5951 980,665 = 1013250 дин(см. где 76 см высота ртутного столба 13,5951 г см —плотность ртути 980,665 см]сек —ускорение силы тяжести У=22400 см [c.12]

Совмещение мениска в капилляре с меткой, наблюдаемое с помощью лупы или катетометра, достигается поднятием или опусканием резервуара 5. Высота ртутного столба А, пропорциональная поверхностному натяжению на границе ртуть — раствор отсчитывается по миллиметровой шкале, помещенной за трубкой 1. [c.231]

При снятии электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра на ртутный микроэлектрод, находящийся в капилляре и контактирующий с раствором, подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживаемого в стеклянной трубке над ртутным мениском в капилляре. Потенциал па границе между раствором и ртз тью в капилляре задается наложением определенной э. д. с. (например, от потенциометрической установки) на электрохимическую снстехму, в которой одним электродом служит капиллярный электрод, а другим—соответствующий электрод сравнения с известным значением потенциала. При это.м электрод сравнения, как неполяризуемый, сохраняет неизменное значение потенциала, а идеально поляризуемый капиллярный ртутный электрод принимает значение потенциала, отвечающее приложенной внешней э. д. с. Как это следует из теории капиллярности, высота ртутного столба над ртутным мениском в капилляре является мерой поверхностной энергии на границе ртуть — раствор. Соотношение между этими двумя величинами можно записать в виде уравнения [c.236]

Техника измерения давлений достигла своего совершенства п предела по точности в газовой термометрии. Описание точного манометра, используемого в лаборатории Национального исследовательского совета (Оттава, Канада), приведено Берри [2]. Он подобен манометру, который применял Стимсоп в Национальном бюро стандартов США. Манометр расположен в изолированной комнате, в которой поддерживается постоянная температура, и защищен от механических вибраций. Чтобы исключить неточности за счет капиллярной коррекции, приходится использовать капилляры очень большого диаметра — около 80 мм. Высоту столба ртути определяют с помощью электростатических измерений емкости, используя поверхность ртути в качестве одной пластипы конденсатора. Такая система имеет воспроизводимость 2- 10 , но абсолютная точность будет меньше из-за некоторой неопределенности значений плотности ртути и ускорения свободного падения. Плотность ртути в настоящее время известна с точностью около 2-10 [5]. В большинстве стран ускорение свободного падения может быть найдено с точностью 1- -2-10 относительно стандартного Потсдамского значения, которое установлено с точностью 15-Ю . Все это вносит самую большую неопределенность в определение абсолютного давления (например, в дин1см ) по высоте ртутного столба, однако не влияет на относительные измерения. [c.76]

При снятии полярограмм стандартных растворов и анализируемого раствора необходимо соблюдать следующие условия все полярограммы должны быть сняты с одним и тем же капилляром, при одной и той же чувствительности прибора и при постоянной высоте ртутного столба. Однако следует иметь в виду, что и при соблюдении этих условий метод градуировочного графика гуюжет давать не совсем правильные результаты при анализе проб сложного состава, так как в этом случае при построении градуировочного графика мы не можем учесть влияния посторонних примесей на высоту волны определяемого компо-неггга. Для анализа сложных по составу объектов (сплавы, стали, почвы и др.) целесообразнее воспользоваться методом добавок. [c.171]

Следовательно, для определения Г/ и 0 необходимо измерить поверхностное натяжение о при различных потенциалах электрода и различных концентрации органической добавки. Для измерения применяют капиллярный электрометр Гуи (рис. XXVI. 2). Поднимая или опуская резервуар 4, изменяют высоту ртутного столба h от среза капилляра I до верхнего мениска в трубке 5. Высоту h определяют с помощью катетометра (например, КМ-6). Положение ртутного мениска в капилляре отсчитывают с помощью горизонтального микроскопа (МИР-10 и др.). [c.311]

Снимают полярограммы 1) растворов dS04 различной концентрации при фиксированной высоте ртутного столба 2) одного из растворов, при изменении высоты ртутного столба в пределах от 300 до 700 мм (300, 500 и 700). [c.119]

А — аккумулятор ДИ — делитель напряжения П — поте нциометр Г — гальпанометр / — растущая капля 2 — капилляр 3 — система для регулировки высоты ртутного столба 4 — электрод сравнения 5 — вспо могательный ртутный электрод 6 — раствор электролита [c.179]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Капиллярный электрометр Гуи представлен на рис. П. Ртуть находится в вертикальной трубке, заканчивающейся снизу коническим капилляром. Капилляр погружается в ячейку с исследуемым раствором в качестве второго электрода обычно используется каломельный электрод. При помощи микроскопа можно наблюдать за положением мениска ртути в капилляре. Пограничное натяжение стремится переместить ртуть в более широкую часть капилляра, а сила тяжести действует в обратном направлении. Равновесие этих сил поддерживает мениск ртути на определенном уровне. Если при помощи внешнего источника тока изменить разность потенциалов на границе ртуть — раствор, то одновременно изменяется и пограничное натяжение ртути, что приводит к перемещению ртутного мениска в капилляре. При помощи системы сообщающихся сосудов и подъемника можно изменять высоту ртути в трубке и за счет этого поддерживать положение мениска в капилляре на одном и том же заданном уровне. При этом пограничное натяжение оказывается прямо пропорциональным высоте ртутного столба, которую можно точно измерить катетометром. Коэффициент пропорциональности определяют по некоторой стандартной точке с известным значением а, найденным методом стационарных капель. Так, например, согласно данным Ж- Гуи, при потенциале нулевого заряда в растворе 0,01 н. НаН504 пограничное натяжение ртути составляет [c.37]

Высота ртутного столба выбирается таким образом, чтобы граница ртуть/раствор находилась внутри капилляра на расстоянии е= 0,1 Ч-- 0,3 мм от конца капилляра. За положением мениска в капилляре следят с помощью горизонтального микроскопа с окулярной микрошкалой, при этом ячейка освещается сзади через матовое стекло. При выборе рабочего положения мениска необходимо, чтобы в поле зрения микроскопа одновременно были видны мениск и нижний срез капилляра. Расстояние между ними (е) определяется с помощью окулярной микрошкалы микроскопа. Если е < 0,1. мм, то в растворах с концентрацией > 10 М можно пренебречь омическим падением потенциала в капилляре, которое тем больше, чем дальше ртутный мениск от конца капилляра. Так, при указанном расположении мениска омические падения потенциала в Ю"- М и 10 М растворах KNOз составляют 0,0013 В и 0,011 В соответственно. Эти данные получены в условиях, когда в исследуемом растворе присутствовал кислород воздуха и протекающий ток был связан с его электровосстановлением. Для уменьшения омического падения потенциала измерения лучше проводить в замкнутой ячейке, снабженной устройством для пропускания инертного газа с целью удаления растворенного кислорода воздуха. [c.157]

В подкисленном растворе 0,05 М N33804 4 0,05М H SO измерить зависимость эффективной высоты ртутного столба от потенциа- ла. Методом хорд (см. рис. 3.8) определить потенциал, отвечающий максимальному пограничному натяжению ( ,, о)- [c.163]

Важным критерием диффузионной природы полярографических токов является линейная зависимость предельного тока от квадратного корня из высоты ртутного столба h в полярографической установке (Л — это расстояние между верхним уровнем ртути в резервуаре и кончиком капельного ртутного электрода). Если при Е onst и постоянной концентрации вещества изменять высоту столба ртути, то одновременно изменяются скорость вытекания ртути т и период ка- [c.228]

С другой стороны, при лимитирующей стадии разряда—ионизации и при Е = onst, когда плотность тока не зависит от времени, измеряемый ток не должен зависеть от высоты ртутного столба. Эго второй кри- [c.234]

Проверить днффузиоиный характер процесса восстановления и определить концентрацию марганца в растворе (в мг/мл), если при высоте ртутного столба 250 мм высота волны равна 20 мм. [c.188]