Электрод струйчатый

Следует отметить, что Международный союз чистой и прикладной химии рекомендует использовать термин полярография лишь применительно к электродам с постоянно обновляемой поверхностью (капающий электрод, струйчатый электрод). Поэтому вольтамперометрию при линейно изменяющемся потенциале, используемую при работе со стационарными электродами, называть осциллографической полярографией не следует. [c.153]

Реакция Sп2+- Sп +-f 2е в кислых хлоридных растворах на струйчатом ртутном электроде протекает в две стадии 5п2+- 5пЗ+-[-е и 5пЗ+->-8п +-(-е, причем ток обмена второй стадии на три порядка меньше тока обмена первой стадии [15, 40]. [c.132]

Чтобы освободиться от неопределенности в суждении о поверхности электрода и гарантировать себя от ошибок при определении величины этой поверхности, полезно исследовать поляризацию в электролизерах с капельным или струйчатым ртутным электродом (рис. 87). Такие работы проводились многими [c.250]

Струйчатый ртутный электрод (рис. 88) представляет собой тонкую струйку ртути 1 толщиной не более 0,2 мм и высотой [c.251]

Капельный и струйчатый ртутные электроды применяются главным образом для аналитических целей и для изучения диффузии электролита у границы раздела металл — электролит. Такие электроды часто применяют для установления связи между структурой органических молекул и их восстановлением на электроде, при определении состава комплексных ионов и т. п. [c.251]

Применение капельного или струйчатого ртутных электродов для исследования кинетики электродных реакций имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем и вследствие этого не предъявляются особенно строгие требования к предварительной очистке раствора. Сопоставление кинетики разряда ионов металла в условиях, когда металл выделяется на твердом и на жидком катоде (например, на ртути), способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазовой поляризации. [c.251]

Ртутные электроды по роду работы делятся на стационарные, к которым относятся электроды с неподвижной каплей и амальгамные (пленочные) , и электроды с обновляемой поверхностью — капельные и струйчатые. По спосо бу обновления поверхности ка- [c.193]

Рис. 125. Конструкция струйчатого полярографического электрода

КАПЕЛЬНЫЙ И СТРУЙЧАТЫЙ РТУТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.81]

С двух сторон струи непосредственно к поверхности ртути (катоду) подведены оттянутые в капилляры концы электролитического ключа 5, соединяющие поляризуемый (рабочий) электрод с электродом сравнения. Применение капельного и струйчатого ртутных электродов при исследовании электрохимической кинетики имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем. [c.82]

При применении капельного и струйчатого ртутного электрода изолирование продуктов электродной реак- [c.82]

В лаборатории электрохимии часто пользуются ртутью для создания надежных контактов, ртутных затворов, переключателей, терморегуляторов, ртутных электродов (капельных и струйчатых), амальгам и т. д. При этом следует иметь в виду, что ртуть чрезвычайно ядовита. Упругость ее иаров составляет 0,001 мм. Этого достаточно, чтобы получить хроническое отравление. Опасность отравления еще больше увеличивается, если ртуть разлита на столах, на полу и т. п. в виде мелких капель. В этом случае поверхность испарения ее соответственно возрастает. [c.91]

Струйчатый ртутный электрод (рис. 65) представляет собой тонкую струйку ртути, толщиной не более 0,2 мм и высотой 2 см, вытекающую из капилляра и падающую в чашечку сифона 2, отводящего ртуть из электролизера. Истинная поверхность струйки ртути составляет около 0,15 см . С двух сторон непосредственно к поверхности струйки ртути подведены оттянутые в капилляры концы электролитического ключа 3, соединяющего поляризуемый электрод с электродом сравнения. Применение ка- [c.300]

Таким образом, примененпе ртутных капельных н струйчатых электродов в ряде случаев позволяет раскрыть природу и определить абсолютную величину электродной поляризации. Вместе с тем измерения на жидком катоде не могут дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с определенными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.304]

В ряде случаев продукт, который нужно синтезировать, образуется только в полярографических условиях, но теряется при электролизе больших количеств вещества из-за протекания последующих реакций. Синтезы на ртутных капающих электродах, одном или нескольких, или па струйчатом электроде (ртуть, продавливаемая через пористый стеклянный фильтр), утомительны, требуют много времени и их невозможно превратить в макропроцессы. Проведение такого препаративного электролиза целесообразно. чишь в том случае, если в результате его образуется очень редкое и ценное вещество [c.162]

СТРУЙЧАТЫЙ РТУТНЫЙ ЭЛЕКТРОД [c.39]

Рис. 15. Струйчатый электрод и ячейка для него.

Преимущества ртутного струйчатого электрода [c.41]

На стационарных электродах емкостный ток практически равен нулю. В этом случае при замыкании электрической цепи мгновенно протекает незначительное количество электричества, необходимое для образования двойного слоя, который тоже является стационарным, так как обновления поверхности электрода не происходит. В случае капельного электрода каждая капля должна зарядиться до данного потенциала, поэтому емкостный ток не прекращается, и его величина зависит от скорости обновления поверхности. У струйчатого электрода, где обновление поверхности происходит очень быстро, емкостный ток достигает сравнительно больших значений (10 а в)Я [c.46]

Как уже упоминалось, емкостные токи на струйчатом электроде достигают значений порядка 10 aie. Гейровский [3] наблюдал интересное явление — уменьшение емкостного тока практически до нуля в области потенциала максимума электрокапиллярной кривой, когда длина струи ртути, проходящей через раствор, была меньше 3 мм. При определенных потенциалах (справа и слева от максимума электрокапиллярной кривой в данном растворе) на кривых зависимости емкостного тока от потенциала наблюдается резкое (с разрывом непрерывности) увеличение тока до нормальных значений емкостного тока в этих условиях. Это явление объяснил Валента [4]. В обычных условиях (когда наблюдается нормальный емкостный ток) струя ртути уносит из раствора вещества и заряды, составляющие двойной электрический слой на границе ртуть — электролит. Протекание емкостного тока обусловлено тем, что вновь образующаяся поверхность ртути. [c.50]

Для более сложных ячеек с отделенным вспомогательным электродом сопротивление уже,нельзя найти таким простым способом, так как необходимо учитывать сопротивление соединительных мостиков и т. п. В этом случае лучше всего определять сопротивление ячейки экспериментально. При полярографическом исследовании обычно применяют высокие концентрации индифферентного электролита (не менее 0,1 н.), так что сопротивление ячейки в случае водных растворов будет небольшим, и величиной IR при работе с капельным электродом обычно можно пренебречь. Наоборот, в неводных растворителях омическое падение напряжения iR обычно бывает очень высоким (см. гл. XX). В случае струйчатого электрода из-за больших токов всегда нужно вносить поправку на падение напряжения iR. [c.56]

ДИФФУЗИОННЫЙ ток НА СТРУЙЧАТОМ ЭЛЕКТРОДЕ [c.99]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Уравнения полярографических волн, рассмотренные в предыдущих главах, были выведены в предположении обратимости электродного процесса. Это означает, что равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом устанавливается так быстро, что потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, а величина тока определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду и от электрода. Однако лишь относительно небольшое число процессов на ртутном капельном электроде протекают обратимо. Кроме того, некоторые процессы утрачивают свой обратимый характер при уменьшении периода капания, при применении струйчатого электрода или когда их изучают методом осциллографической полярографии, т. е. в тех случаях, когда уменьшается время, в течение которого может устанавливаться равновесие. [c.180]

Величину коэффициента переноса можно определить из углового коэффициента полярографической кривой или из зависимости потенциала полуволны от периода капания для этого выгодно применять капельный и струйчатый электроды с помощью последнего, например, можно достичь [c.187]

Предполагается, что присоединение электронов к катионам происходит очень быстро и скорость процесса в целом определяется реакцией (IV). Допуская такой механизм, можно объяснить процесс выделения водорода на некоторых электродах. Для объяснения формы полярографической кривой,- получаемой на ртутном капельном электроде, Гейровский [71] предположил, что часть электрода покрывается молекулами выделившегося водорода, а это приводит к уменьшению свободной поверхности, на которой происходит реакция (IV). Уравнение полярографической волны с учетом этого предположения вывел Кута [72, 73], который, однако, на основании опытов со струйчатым электродом [74] показал, что предположение о покрытии поверхности ртути молекулами выделяющегося водорода не является достаточно обоснованным. [c.208]

Рассмотренные вольтамперометрические методы осуществимы со стационарными электродами в неперемешиваемых растворах, когда временной масштаб эксперимента в большинстве случаев определяется скоростью развертки. Если электрод вращается или же перемешивается раствор, то процесс массопереноса осуществляется принудительной конвекцией, а не только диффузией, и регистрируемые в условиях конвективного массопереноса кривые ток — потенциал относительно нечувствительны к скоростям развертки. В таких условиях работают вращающиеся дисковый и проволочный электроды, струйчатые ртутные электроды, конические и трубчатые твердые электроды. Иногда их называют гидродинамическими электродами, а измерение I—Я-кривых — гидродинамической вольтамперометрией. Эти методы представляют интерес в непрерывном анализе протекающих растворов и в электрохимическом синтезе в проточных электролизерах. [c.388]

Что представляет собой полярография а) переменнотоковая б) амальгамная с накоплением в) осцил-лографическая г) со струйчатым электродом [c.178]

Я. П. Гохштейн в 1948 г. описал многокапиллярный электрод. Гейровский и Форейт в 1943 г. предложили струйчатый электрод (рис. 125). Ртуть из оттянутого на конус капилляра диаметром около 0,1 мм течет непрерывной струей, проходя через исследуемый раствор снизу вверх. На гаком электроде получаются обычные полярограммы, но без осцилляций. Однако большой расход ртути и сложность конструкции электрода затрудняют его практическое использование. [c.195]

ПОЛЯРОГРАФИЯ, разновидность вольтамперометрии с использованием индикаторного микроэлектрода из жидкого металла, пов-сть к-рого периодически или непрерывно обновляется. При этом не происходит длительного накопления продуктов электролиза на пов-сти раздела электрод-раствор в электролитич. ячейке. Индикаторным электродом в П. служит чаще всего ртутный капающий электрод. Используют также капающие электроды из жидких амальгам и расплавов, струйчатые электроды из жидких металлов, многокапельные электроды, в к-рьгх жидкий металл или расплав продавливают через диски из пористого стекла, и др. [c.68]

На протяжении почти 20 лет после возникновения полярографии (1922 г.) основное внимание сосредоточивалось на объяснении кривых зависимости силы тока от напряжения (потенциала электрода), полученных при электролизе с применением ртутного капельного электрода. Позднее на ртутном капельном электроде исследовались и другие зависимости (например, аависимость производной от тока по потенциалу от потенциала, зависимость тока от времени, зависимость потенциала капельного электрода от времени, зависимость производной от потенциала по времени от времени и др.). Успехи, достигнутые при работе с ртутным капельным электродом, дали толчок к исследованиям с помощью других электродов, например со струйчатым электродом, висящей ртутной каплей, с вращающимся и вибрирующим ртутными электродами и др. Благодаря этому содержание понятия полярография значительно расщирилось. Оно не охватывает исследования, проведенные на твердых электродах, но включает исследование физико-химических процессов и явлений, наблюдаемых на ртутных капиллярных электродах при их поляризации заданным напряжением или заданной силой тока. Под выражением капиллярный электрод мы понимаем прежде всего ртутный капельный электрод, с которым было проведено наибольшее количество исследований, ртутный струйчатый электрод и висящую ртутную каплю. Наиболее важным свойством этих электродов является то, что результаты, полученные с их помощью, очень хорошо воспроизводятся. Еще со времен Фарадея ртуть в электрохимии применяется как наилучший материал для электродов. Это обусловлено ее сравнительно высокой химической стойкостью, большим перенапряжением водорода на ртути, а также тем, что ее можно сравнительно легко получить в очень чистом виде. К тому же применяемые в полярографии электроды (капельные и струйчатые) непрерывно обновляют поверхность, вследствие чего изучаемые процессы протекают в достаточно строго определенных условиях и не подвергаются влиянию предшествующих процессов. [c.11]

Струйчатый ртутный электрод впервые применил Гейровский [45, 46] для осциллографической полярографии этот электрод оказался удобным и для исследования электродных процессов с помощью обычной полярографической техники. Струйчатый электрод Гейровского изображен на рис. 15. Сплошная струя ртути вытекает под углом (приблизительно 45°) к поверхности раствора и на ней разбивается на мелкие капли. Риус и Ллопис Мари [47], а позже Корыта [48] применяли струю, текущую вертикально вниз. Этот электрод имеет тот недостаток, что длина сплошной струи ртути зависит от скорости ее вытекания и от поверхностного натяжения ртути, на которое в свою очередь влияет потенциал электрода. Применяя электрод Гейровского [45], можно достигнуть постоянной длины сплошной струи ртути, а вместе с тем и постоянства величины поверхности струи при различных скоростях вытекания и разных потенциалах. [c.39]

И составляет обычно 10 —10 сек, а скорость вытекания приблизительно в 100 раз больше (около 0,2 г сек), чем в случае капельного электрода. Прямая пропорциональность между скоростью вытекания и высотой ртутного столба соблюдается не для всех значений высоты. При достаточно больших значениях высоты ртутного столба скорость вытекания несколько меньше, чем этого требует прямая пропорциональность. Вивер и Пэрри [49] подробно изучили струйчатый электрод Гейровского и нашли, что толщина струи ртути не является постоянной по всей ее длине, не остается постоянной также и скорость движения ртути у поэтому приведенные выше соотношения могут точно выполняться лишь в случае идеального струйчатого электрода. Однако для реальных электродов отклонения от этих соотношений не очень велики. [c.40]

При полярографических исследованиях со струйчатым электродом токи, проходящие через ячейку, оказываются сравнительно большими (порядка 10 а). В этих условиях каломельный и ртутносульфатный электроды нельзя применять в качестве вспомогательных электродов, так как [c.40]

Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляций, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током (см. гл. XXII). В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало (10" —10 се/с) это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д , разд. 4, не сохраняются в случае струйчатого электрода, так как из-за относительно большой его поверхности токи получаются гораздо больше и поэтому необходим больший объем раствора (хотя бы 5 мл). Недостатком электрода является большой ток заряжения (емкостный ток), который достигает значений 10" а в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [c.41]

С практической точки зрения выгодно избавиться от емкостных токов, так как они ограничивают чувствительность полярографического метода. При низких концентрациях деполяризаторов (меньше 10 н.) токи, обусловленные электродными реакциями, настолько малы, что они сильно искажаются емкостным током. Илькович и Семерано [5] предложили компенсировать емкостный ток. При работе со струйчатым электродом можно исполь зовать вышеописанное явление уменьшения емкостного тока в довольно широкой области потенциалов для определения очень малых концентраций веществ (Ю" н.), восстанавливающихся или окисляющихся в этой области, так как токи, возникающие при этом, не искажаются емкостным током [4]. [c.51]

Кривая 1—50 мл 1,5 н. N32804 кривая 2 — тот же раствор -) 0,05 мл -гептана. Струйчатый электрод, / = 3,05-10 мм, = 1,25 мм, т = 66 л г-сек . [c.51]

Уравнение для диффузионного тока на струйчатом электроде впервые вывели Риус, Ллопис и Поло [91]. Здесь мы рассмотрим упрощенный, но очень наглядный вывод, предложенный Корытой [92], который приводит к аналогичному результату. Вывод Корыты основан на нескольких упрощающих предположениях [c.99]

Более точное выражение для величины диффузионного тока на струйчатом электроде вывели Уивер и Пэрри [94], которые учли изменение скорости движения раствора в направлении, перпендикулярном к поверхности электрода, и показали, что токи, рассчитанные по их уравнению, несколько ниже опытных. Они экспериментально установили, что диаметр струи изменяется с ее удалением от устья капилляра таким образом, что сначала струя сжимается на 3—4%, а затем постепенно расширяется приблизительно на 10%. Кроме того, вследствие трения поверхности ртути о раствор внешний слой струи движется медленнее, чем внутренний. В случае капилляра, расположенного наклонно вверх, длина струи не равна расстоянию от устья капилляра до поверхности раствора, а несколько превышает это расстояние, так как даже после пересечения поверхности раствора струей раствор образует конусообразный слой около струи ртути. [c.101]

Деполяризационную задачу для медленной электродной реакции на струйчатом электроде решил Корыта [27]. Он воспользовался результатами, полученными Смутеком [19[для плоского электрода, и нашел, что в случае струйчатого электрода (ири D D ) [c.186]

Основы полярографии (1965) -- [ c.39 , c.41 , c.497 ]

Физико-химические методы анализа Изд4 (1964) -- [ c.446 , c.466 ]

Современные электронные приборы и схемы в физико-химическом исследовании Издание 2 (1971) -- [ c.319 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.446 , c.466 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.141 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология