Хлорирование

Автор подробно разбирает процессы хлорирования парафиновых углеводородов различными способами. Хорошо написаны такн е разделы нитрования и сульфохлорирования. [c.6]

Хлорирование парафиновых углеводородов может осуш,ествляться тремя способами фотохимическим, каталитическим и термическим. Оно протекает согласно реакции [c.112]

В промышленных расчетах процессов хлорирования считают, что на каждый килограмм вошедшего в реакцию хлора выделяется 360 ккал тепла. [c.112]

Б. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.112]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

Для хлорирования газообразных прп нормальных условиях парафиновых углеводородов наибольшее значение имеет термический способ. Термическое хлорирование протекает в отсутствие воздуха и катализатора. Реакция эта протекает также по цепному механизму, она сильно тормозится кислородом и другими соединениями, способными обрывать течение реакционных цепей, например окислами азота. [c.113]

Атом хлора, освобождающийся при фотохимическом хлорировании за счет световой энергии, здесь образуется в результате термической диссоциа- [c.113]

Переработка продуктов хлорирования сильно усложняется тем, что оно идет с большим избытком углеводорода. Если целью процесса в первую очередь является получение высших продуктов хлорирования метана, то хлористый метил и хлористый метилен могут быть возвращены в процесс. Если хотят получить хлористый метилен, то на повторное хлорирование возвращают в первую очередь хлористый метил. [c.114]

Этот способ имеет еще то достоинство, что благодаря непрерывному кипящему движению взвешенного контакта достигается быстрее внутреннее смешение газов и более действительный и полный теплообмен между поступающим свежим газом и реакционным. Способ полностью оправдал себя, особенно для хлорирования этана, пропана и др. Дальнейшая переработка продуктов хлорирования после освобождения от хлористого водорода промывкой водой и щелочью производится перегонкой под давлением. [c.115]

Термическое хлорирование находит очень большое применение для получения хлористого амила [9] из технического пентана (см. ниже рис. 64). Хлористый амил омыляют в амиловый спирт (пентазол), который сам по себе или в виде ацетата является важнейшим растворителем для лаковой промышленности. Пентан получают из газового бензина перегонкой, он представляет собой смесь примерно равных частей м-пентана и изопентана. С недавнего времени стали использовать только н-пентан. [c.115]

Рис. 58. Зависимость удельного веса при 15° хлорированного керосина от содер-я апия хлора.

Рис. 59. Зависимость коэффициента преломления хлорированного керосина от содержания хлора.

Рис. 60. Схема непрерывного хлорирования жидких парафиновых углеводородов.

Применение продуктов хлорирования высоко-моле к у.л яр ных углеводородов. Продукты хлорирования [c.121]

Для получения такого депрессатора (присадки для понижения температуры застывания масел типа парафлоу) конденсируют твердый парафин, хлорированный нри температуре 80 до содержания хлора, равного 14%, с нафталином в присутствии хлористого алюминия. В качестве разбавителя применяют хлористый этилен. Конденсацию ведут нри температуре 30— 35°, повышая ее перед концом реакции до 60°. [c.123]

Однако вскоре выяснилось, что это последнее его утверждение ошибочно. Одному из учеников Дюма (кстати сказать, восторженному стороннику Берцелиуса) Огюсту Лорану (1807—1853) удалось в 1836 г. заместить несколько атомов водорода в молекуле этилового спирта на атомы хлора, причем значительного изменения свойств соединения такое замещение не вызвало. Этот эксперимент противоречил теории Берцелиуса хлор считался отрицательно заряженным, а водород — положительно заряженным элементом. Более того, в этом хлорированном соединении углерод должен был соединяться непосредственно с хлором, но как же это могло осуществиться, если [c.78]

Реакции хлорирования относятся к числу важнейших проц ессов нефтехимической нромышленности. Парафины и особенно олефины легко реагируют с хлором, давая в результате продукты, являюш иеся важнейшими промежуточными и конечными продуктами современной промышленности алифатической химии. Значение продуктов хлорирования метана, этана, этилена, нропена, пентана, а также высокомолекулярных парафиновых углеводородов, получаемых из парафинистых нефтяных фракций или синтезом Фишера-Тропша, в настояш ее время очень велико. [c.112]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

Фотохимическое хлорирование является типичным радикально-цепным процессом [1]. Подвод энергии в форме ультрафиолетового света вызывает расш епление молекулы хлора на атомы [c.112]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании. В качестве катализаторов используют активированный уголь, пемзу, отбеливающие земли и т. п., пропитанные металлическими солями, особенно медными. В соответствии с теорией Тэйлора их действие основано на способности их активных центров вызывать ионизацию хлора. Гетерогенное каталитическое хлорирование протекает по криптоионному механизму и нечувствительно к обрыву цепи, особенно если оп вызывается кислородом. Благодаря этой нечувствительности к кислороду становится возможной разработка такого процесса хлорирования, при котором хлор будет использоваться целиком именно потому, что процесс будет проходить в присутствии кислорода. При этом применяются такие контактные массы, которые делают возможным превращение образовавшегося хлористого водорода под воздействием кислорода в воду и хлор [,5]. [c.113]

Для термического хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов предло/копы различные технические способы, выбор которых определяется тем, какая степень хлорирования должна быть достигнута в том или ином случае. Значительная трудность в осуществлении этих процессов обусловливается тем, что парафиновый углеводород и хлор не дают абсолютно гомогенной смеси. Этим вызывается опаспост . местного чрезмерно глубокого хлорирования и связанного с этим образования сажи. [c.114]

Промышленный способ хлорирования метана, как он был применен впервые Хохстер Фарбеверкен, состоит в том, что метан и хлор в соотношении 5 1 смешиваются и подаются в стальную, облицованную бетоном трубу, обогреваемую газом [7] (рис. 57). При этом образуются одновременно все продукты хлорирования метана и от молярного соотношения зависит, какие продукты хлорирования будут преобладать. Образование отдельных продуктов хлорирования метана в зависимости от молярного соотношения хлора к метану представлено данными табл. 59. [c.114]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

Большой интерес представляет способ термического хлорирования в присутствии взвешенных веществ, как он был разработай в промышленности Герольдом, Гриммом и Зексауером [8]. Уже упомянутые трудности, связанные с образованием сал и и отложением угля и смолистых продуктов в трубопроводах и в других частях аппаратуры, в этом способе исключаются. Способ заключается в том, что, например, угольные шарики из специального бункера увлекаются потоком поступающего в печь газа и в течение всего процесса находятся в состоянии кипящего движения. Сажа и углистые частички, выделяющиеся в процессе хлорирования, непрерывно измельчаются трущимися друг о друга угольными ядрами и с газовым потоком выносятся из установки. [c.115]

В промышленных условиях термическое хлорирование пентана проводят следующим образом на 15—20 частей пентана берут 1 часть хлора и смесь пропускают через трубчатую печь при температуре около 200° с продолжительностью пребывания в печи примерно 2,5 сек. Незначительное время превращения обусловливается исключительно высокой скоростью газа,, при которой достигается хорошая гомогенизация смеси. На практике струю хлора вдувают в поток пентана со скоростью 90 тыс. м час. Дальнейшая переработка производится нерегопкой, что в данном случае (при жидких продуктах реакции) осуществляется сравнительно просто. Непрореагировавший пентап возвращается в процесс. [c.115]

Если для данного исходного материала устаноплена зависимость между степенью хлорирования н плотпостт.ю и соответственно коэффициентом [c.116]

Хлорирование можно вести также непрерывно в условиях противотока. Схема такого способа работы показана на рис. 60. Подобным я е способом можно хлорировать парафин. Хлор про-пускагот через расплавленный парафин при 70— 100° до тех пор, пока не будет достигнута лгелае-мая глубина хлорирования. Метод пригоден и для хлорирования полиэтилена. [c.116]

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метильных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании к-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 1 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше содержится в смеси хлорпарафина первичного хлорида. Принимая во внимание, что первичные хлориды отдают свой хлор в реакциях посредством двойного обмена, в то время как вторичные в большей части претерпевают дегидрохлорирование, это имеет особо важное практическое значение [111. [c.116]

Хлорнроизводпые метана. Продукты хлорирования метана являются прежде всего растворителями. Хлористый метил часто применяется так жо, как метилирующий агент (метилцеллюлоза и др.). На рис. 61 показаны возможные направления псиользовапия хлористого метила. [c.118]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

Четыреххлористый углерод — наиболее широко применяемый в промышленности растворитель для самых различных органических продуктов. Большое количество четыреххлористого углерода применяется как негорючее очищающее средство в прачечных и в предприятиях химической чистки (азордин). Оп служит растворителем в различных процессах хлорирования. Из него получают также смешапный хлорированно-бромированный метан, являющийся исключительно эффективным огнегасящим средством. [c.119]

Из продуктов хлорирования пролаиа до сих пор имел значение только 1,3-дихлорпроиаи, являющийся исходным материалом для получения циклопропана, нредстакляющего собой превосходное наркотическое средство. [c.120]

Использование продуктов хлорирования нен-танов [19]. Как уже указывалось, продукты хлорирования пентанов применяются для получения амиловых спиртов. С этой целью смесь моно-хлорпентанов, выкипающую в пределах 85—107°, подвергают гидролизу в щелочной среде в присутствии олеата натрия. Процесс ведут при 170— 180° под давлением. Олеат натрия является диспергирующим агентом, улучшающим контакт хлорида с омыляющей средой. Схема установки ноказапа на рис. 64. [c.121]

Синтетическое смазочное масло нз продуктов хлорирования средиего масла может получаться двумя путялш конденсацией хлорпарафина с ароматическими углеводородами, особенно с нафталином, в присутствии безводного хлористого алюминия методом Фриделя-Крафтса, пли действием безводного хлористого алюминия, или активированного алюминпя на хлорпара-фин как таковой. При этом, вероятно, происходит полимеризация олефипов, образующихся в качестве промежуточных продуктов. [c.122]

Конденсация хлорированных средних масел с ароматическими углеводородами изучалась Р. Кольбелем с сотрудниками, установившими основные зависимости между качеством смазочных масел и степенью хлорирования парафина, длиной углеводородной цепи парафинового компонента и т. д. Ими же был разработан промышленный процесс, обеспечивающий получе- [c.122]

Т1ие исключительных по качеству смазочных масел. В качестве парафинового компонента они применяли в первую очередь когазин [20] и нашли, что с увеличением степени хлорировапности когазина вязкость смазочного масла растет, вязкостно-температурные свойства ухудшаются, коксовое число увеличивается. Чем длиннее цепь парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурные свойства и тем больше выход масла. Они нашли далее, что выход масла тем больше, чем выше в реакции отношение нафталина к хлорированному компоненту. [c.123]

Линии I — хлор П — бензол III — отходящие газы IV — соляная кислота V — беизол обратно па алкилирование VI — углеподороды и хлорированные углеводороды VII — песульфнроваииые углеводороды VIII — отработанная серная кислота IX — сульфированные углев(.1Дород1)1 X — гинохлорит XI — сульфонатный раствор. [c.124]

Органическая химия (1968) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.5 , c.175 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1965) -- [ c.179 , c.210 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 ]

Расчеты аппаратов кипящего слоя (1986) -- [ c.0 ]

Перемешивание и аппараты с мешалками (1975) -- [ c.328 ]

Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов (1974) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.5 , c.175 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Технология элементоорганических мономеров и полимеров (1973) -- [ c.0 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.6 , c.208 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.62 , c.72 , c.238 , c.239 , c.470 , c.615 , c.621 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.16 , c.34 , c.70 , c.378 ]

Технология редких металлов в атомной технике (1974) -- [ c.65 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.96 , c.298 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.62 , c.72 , c.238 , c.239 , c.470 , c.615 , c.621 ]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.61 , c.65 , c.133 ]

Технология редких металлов в атомной технике (1971) -- [ c.65 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.35 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.342 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.171 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.0 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.0 ]

Основы техники псевдоожижения (1967) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология (1969) -- [ c.285 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.339 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Взрывобезопасность и противоаварийная защита химико-технологических процессов (1983) -- [ c.394 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.62 ]

Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота (1965) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.166 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.0 ]

Силивоны (1950) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Минеральные кислоты и основания часть 1 (1932) -- [ c.55 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.0 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.175 , c.178 , c.352 , c.363 ]

Эмиссионный спектральный анализ Том 2 (1982) -- [ c.122 , c.245 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.490 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.348 , c.355 ]

Предупреждение аварий в химическом производстве (1976) -- [ c.348 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.0 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.160 , c.233 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.207 , c.582 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1964 (1964) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1965 (1965) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.0 ]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.94 , c.96 ]

Общая химическая технология (1970) -- [ c.50 , c.139 , c.141 , c.171 , c.499 , c.501 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.311 ]

Неорганические хлориды (1980) -- [ c.0 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.0 ]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.14 , c.99 , c.166 , c.167 , c.312 , c.313 ]

Химия (1982) -- [ c.234 , c.264 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.280 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.0 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.431 , c.433 , c.435 , c.437 , c.456 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.14 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.0 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.0 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.348 , c.355 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.20 , c.24 , c.331 ]

Специальная аппаратура промышленности органических полупродуктов и красителей (1940) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.207 , c.582 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.35 , c.312 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.0 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия благородных металлов Часть 2 (1969) -- [ c.0 ]

Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.255 , c.262 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.0 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.0 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.0 ]

Ионообменные смолы (1952) -- [ c.89 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.0 ]

Органические покрытия пониженной горючести (1989) -- [ c.78 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Оборудование производств Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.316 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.179 , c.572 , c.574 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.0 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.209 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.62 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.5 , c.8 , c.24 , c.79 , c.80 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.488 , c.497 , c.507 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.537 , c.546 , c.558 ]

Очистка сточных вод в химической промышленности (1977) -- [ c.211 , c.213 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.0 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.61 , c.65 , c.133 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.460 , c.503 , c.519 , c.522 , c.585 , c.721 , c.746 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.353 , c.403 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.241 , c.243 , c.257 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.280 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.241 , c.243 , c.257 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.168 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.39 , c.46 , c.50 , c.94 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.75 , c.76 , c.77 , c.78 , c.79 , c.80 , c.81 , c.82 , c.83 , c.84 , c.85 , c.86 , c.87 , c.88 , c.89 , c.90 , c.91 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.85 , c.86 , c.87 , c.88 , c.89 , c.90 , c.91 , c.92 , c.93 , c.94 , c.95 , c.96 , c.97 , c.98 , c.99 , c.100 , c.101 , c.102 , c.103 , c.104 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям Издание 2 (1965) -- [ c.35 ]

Перемешивание и аппараты с мешалками (1975) -- [ c.328 ]

Справочник по обогащению руд Издание 2 (1983) -- [ c.59 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология