Диссоциации ацетилена и пламени

Состав газовой смеси определяет температуру пламени, которая влияет не только на степень диссоциации молекул, но и на концентрацию возбужденных атомов определяемых элементов. В настоящее время наряду с традиционными низкотемпературными пламенами (например, ацетилен — воздух, пропан — воздух с Г 2100—2600°К), в которых возбуждаются только легкоионизуемые элементы, применяют пламена с температурой 5000° К и выше (дициан — кислород, дициан — озон, закись азота — водород и др.). Последние позволяют возбуждать аналитические линии большого числа элементов как с низким, так и средним потенциалом ионизации [94, 95, 1013, 1150, 1196]. [c.209]

Одним из преимуществ возбуждения в плазме является то, что при этом фактически исключаются молекулярные полосы, связанные с окислами металлов. Это особенно важно, когда исследуются элементы, образующие в пламенах горелок воздух — топливо стойкие окислы. Однако было показано, что степень окисления можно сильно снизить в большинстве случаев просто за счет введения аэрозоля в яркое пламя, образуемое смесью воздух — ацетилен, которая обогащена топливом. Другая методика, оказавшаяся особенно полезной в атомно-абсорбционных исследованиях, основана на использовании неяркого пламени окись азота — ацетилен. В таком пламени нет кислорода, и оно достаточно горячо для того, чтобы способствовать диссоциации большинства солей. [c.95]

При работе с горячим пламенем ацетилен — оксид диазота в значительной мере устраняются химические помехи благодаря тому, что в таком пламени происходит полная диссоциация большинства соединений. Но высокотемпературное пламя вносит собственные помехи в результаты анализа, так как оно само является источником излучения молекуля рных полос продуктов сгорания и линейчатых спектров щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. [c.35]

Общее правило — с повышением температуры атомизации химические помехи уменьшаются. Пламя должно быть достаточно горячим для полной диссоциации молекул, но не настолько, чтобы происходила ионизация. Высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота весьма эффективное и универсальное средство по устранению химических помех, связанных с различием в основе пробы или форме соединения определяемого элемента. Но при этом нередко снижается чувствительность анализа. Так, при определении содержания железа в виде раствора различных соединений в ксилоле аналитические сигналы различались для разных образцов максимум в [c.144]

В заключение представляется целесообразным сравнить величины энергий диссоциации Оо окислов элементов с экспериментальными данными о наличии или отсутствии свободных атомов в пламенах. На рис. 14 представлены данные для тех элементов, для которых они имеются 20. Из рисунка видно, что элементы, имеющие окислы с /)о<5 эв, могут быть определены в пламенах смесей пропан —воздух или ацетилен — воздух по эмиссионным или абсорбционным атомным спектрам, т. е. они образуют свободные атомы. Исключение составляет бериллий, который, вероятно, не поступает в пламя ввиду высокой температуры кипения его окисла. Элементы, у которых Оо около 5 эв (Мо, Mg), с большей чувствительностью определяются в слабовосстановительном пламени. При Оо, равном 5—6 эв (Ва, 8п), свободные атомы элементов еще существуют в пламени в не- [c.40]

Концентрация свободных атомов элемента зависит не только от его концентрации в анализируемом растворе, но и от степени диссоциации молекул, в виде которых он вводится в пламя или же образующихся в результате химических реакций, протекающих в плазме. Вследствие этого при атомно-абсорбционном определении элементов, дающих термически устойчивые оксиды, например алюминия, кремния, ниобия, циркония и других, требуются высокотемпературные пламена, например ацетилен — оксид азота (N20). Тем не менее в низкотемпературных пламенах (пламя пропан — воздух) атомизируется большинство металлов, не излучающих в этих условиях вследствие высоких потенциалов возбуждения их резонансных линий медь, свинец, кадмий,, серебро и др. Всего методом атомной абсорбции определяют более 70 различных элементов в веществах различной природы металлах, сплавах, горных породах и рудах, технических материалах, нефтепродуктах, особо чистых веществах и др. Наибольшее применение метод находит при определении примесей и микропримесей, однако его используют и для определения высоких концентраций элементов в различных объектах. К недостаткам атомно-абсорбционной спектрофотометрни следует отнести высокую стоимость приборов, одноэлемеитность и сложность оборудования. [c.49]

Внутренний стандарт и определяемый элемент должны иметь близкие физико-химические свойства. Это требование распространяется также на соединения, в форме которых находятся внутренний стандарт и определяемый элемент в пробе перед анализом и которые образуются в процессе анализа. В конечном итоге нужно, чтобы определяемый элемент и внутренний стандарт испарялись и атомизировались с одинаковой скоростью. Необходимо подчеркнуть, что в данном случае недостаточно знать температуру кипения соединений определяемого элемента и внутреннего стандарта, так как в кратере электрода и атомизаторе они претерпевают сложные изменения, а на скорость испарения и диссоциации соединений влияет множество факторов. Поэтому, например, о поступлении элементов в аналитический промежуток можно судить лишь по экспериментальным данным — по кривым испарения, полученным путем фотографирования спектров на движущейся пластинке. Внутренний стандарт и определяемые элементы должны иметь близкие атомные массы, а следовательно, и коэффициенты диффузии. Общее правило элемент, для которого нужно высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота, не может быть внутренним стандартом для элемента, который хорошо атомизируется в ацетилено-воздушном пламени. Внутренний стандарт и определяемый элемент должны быть идентичными по активности и прочности связей. [c.150]

Неполная диссоциация стойких химических соединений при прохождении аэрозоля через пламя может препятствовать переходу элемента в атомное состояние. Устранение помех, связанных с образованием в пламени труднодиссоции-руемых соединений МеО, МеОН и др. достигается увеличением дисперсности аэрозоля и повышением температуры пламени. Например, можно повысить температуру пламени, используя горючую смесь ацетилен — закись азота, обладающую восстановительным свойством. Температура этой смеси приблизительно на 600° выше температуры воздушно-ацетиленового пламени. [c.99]

Атомно-абсорбционную спектроскопию используют для анализа многих элементов, но ее нельзя применить в прямом варианте метода для определения следовых концентраций фосфора, мышьяка или кремния из-за того, что резонансные линии этих элементов лежат в далекой ультрафиолетовой области, или за-за образования тугоплавких соединений, которые полностью подавляют диссоциацию в пламени. Прямой метод был описан Киркбрайтом и Маршаллом [169], которые использовали пламя азот — оксид азота(I)—ацетилен и микроволновый безэлектродный незаряженный источник возбуждения фосфора. Чувствительность определения 4,8 и 5,4 мкг/мл Р при длинах волн 177,5 и 178,3 соответственно. Атомно-абсорбционную спектроскопию можно использовать для косвенного определения фосфора по молибдену, входящему в состав молибдофосфорной кислоты. Описан основанный на этом принципе метод анализа [170], но определению мешают мышьяк и кремний. [c.467]

Для определения бария, по-видимому, из-за относительно высокой энергии диссоциации молекул его монооксида, лучше использовать пламя ацетилен — динитроксид. В этом пламени значительно ниже концентрация молекул монооксида кальция, полоса спектра которых перекрывает аналитическую линию бария и тем самым мешает его определению. [c.184]

Как известно, при введении в пламена солей скандия, иттрия, лантана и лантаноидов (кроме церия) в спектрах пламен возбуждаются яркие молекулярные полосы монооксидов (которые ранее в ряде случаев использовали для определения этих элементов методами эмиссионной пламенной спектроскопии), что подтверждает описанный выше ход процессов в пламенах. Энергии диссоциации большинства монооксидов этих элементов, как это указано, например, в [80, 81], достигают значений порядка 550—750 кДж/моль, и поэтому степень их диссоциации даже в пламени динитроксид — ацетилен невелика. По-видимому, именно это обстоятельство и служит основной причиной ограниченности возможностей применения метода ААА в рассматриваемом случае. Так как в основном приходится определять относительно низкие концентрации лантаноидов, то на рекомендациях по определению элементов, пределы обнаружения которых превышают 1,0 мкг/мл, мы останавливаться не будем. Рекомендации по определению остальных элементов подгруппы скандия представлены в сводной таблице (разд. 4.5.7). [c.187]