Метилаллил хлористый

Метил бромистый Метил иодистый Метил хлористый -Метилаллил хлористый Метиламин Метилбензоат а-Метилбензиловый спирт а-Метилбензиловый эфир ацетоуксусной кислоты а-Метилбензиловый эфир 2-хлорацетоуксусной кислоты Метилен бромистый Метилен иодистый Метилен хлористый Метиленхлорида регенерация в производстве искусственных волокон [c.86]

Гомологи этилена реагируют в аллильном положении. Из пропилена получается хлористый аллил, из изобутилена — хлористый метилаллил (хлористый металлил) [c.408]

Изомеризацию часто наблюдают при нуклеофильных замещениях аллиль-ных соединений, особенно если реакция протекает по 5]чг-механизму. При этом промежуточно образующийся катион [см. схему (539, /)] обладает делокализованным положительным зарядом и поэтому может реагировать с нуклеофильным агентом как по углеродному атому 1, так и по атому С-3. Поэтому, например, при гидролизе хлористого кротила, а также хлористого а-метилаллила получают, смотря по обстоятельствам, кротил- или метил-аллиловый спирт [c.560]

Сравнение скоростей сольволиза в 50%-ном этаноле и абсолютном этаноле обнаруживают влияние изменения ионизирующей способности растворителя, тогда как нуклеофильность остается почти постоянной (см. табл. 4). Хлористый аллил, хлористые -метилаллил и 7-хлораллил, сольволиз которых в водном этаноле, по-видимому, — бимолекулярная реакция, весьма слабо восприимчивы к полярности растворителя, тогда как хлористые а,а- и 7,7-диметилаллил, сольволиз которых явно мономолекулярный, в несколько тысяч раз более реакционноспособны в водном этаноле, чем в абсолютном этаноле. [c.420]

Отметим сначала, что аллильные хлориды — менее подвижные анионотропные системы, чем соответствующие бромиды или иодиды, и что бутадиен образует менее мобильные системы, чем любой алкил- или арилзамещен-ный бутадиен или любой высший полиен. Можно написать три гидрохлорида бутадиена, но один из них исключается принципом терминального инициирования. Два других — это хлористый 3-метилаллил, который может образоваться в результате 1,4-присоединения, и хлористый 1-метилаллил, который может образоваться при [c.271]

Кричевским и Майо [19], которым не удалось обнаружить какого-либо иного продукта, кроме этих двух. Термодинамически менее устойчивый хлористый 1-метил-аллил образуется с выходом 75—80%, и его количество мало зависит от температуры в интервале от —80 до + 25°. Выделенные хлориды не превращались друг в друга в условиях реакции, но при продолжительной обработке хлористым водородом их можно перевести в равновесную смесь, содержащую только около 25% хлористого 1-метилаллила. Очевидно, термодинамически менее устойчивый изомер образуется в количестве, значительно большем, чем равновесное. [c.272]

В колбу для омыления помещают навеску вещества, около 0,10 г, и 30 мл раствора йодида натрия и нагревают смесь на водяной бане до прекращения выделения хлорида натрия, от 30 мин до 4 ч (для хлористых аллила и метилаллила). По окончании реакции вливают в колбу через холодильник 10 мл сухого ацетона и после 10—15 мин нагревания фильтруют через стеклянный фильтр. [c.92]

Стерические затруднения в реакциях аллильных соединений с -заместителями иллюстрируются тем, что как хлористый а-метилаллил, так и хлористый а-хлор-аллил гораздо менее активны, чем хлористый аллил. Если у а-углеродного атома находятся два заместителя, то замещения по 15 у2 механизму обычно не наблюдается. В таких случаях замещение происходит либо по мономолекулярному, либо по аномальному бимолекулярному механизму. [c.412]

Данные по влиянию растворителя на <5д 2 реакции немногочисленны. Скорость у2 реакций хлористых а-хлораллила и а,а-дихлор-р-метилаллила с тиофенолятом [c.415]

Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

Наилучшим способом подавления нормального бимолекулярного замещения является введение объемистых заместителей к а-углеродному атому. 8 2 замещение анионными реагентами обычно не обнаруживается, если нет по крайней мере одного а-замесТителя два -заместителя или один очень объемистый а-заместитель (например, mpem-бутильная группа) неизбежно приводят к преобладанию аномального механизма. Так, реакция хлористого а-метилаллила с этоксильным ионом в этаноле дает менее 5% аномального продукта [19, 20, 22, 35], тогда как хлористый a-mpm-бутилаллил образует исключительно аномальный продукт [37]. Подобным образом в реакциях с тиофенолятом натрия в этаноле хлористый а-метилаллил образует небольшое количество продукта с перегруппировкой, в то время как из хлористого а,а-диметилаллила образуется только аномальный продукт [35]. Хлористый а,а-диметилаллил реагирует с тиомочевиной в растворе ацетона по 8 2 механизму [38]. Один галоген в а-положении делает заметным аномальное бимолекулярное замещение (хлористый а-хлораллил образует существенные количества аномальных продуктов в реакциях с этилатом, фенолятом и тиофенолятом [33]), а два а-галогена способны вызвать замещение, которое протекает преимущественно пли исключительно по этому механизму [34]. [c.414]

В противоположность этому реакции хлориетого-метилаллила со спиртовым раствором этилата натрия или тиофенолятом натрия дают главным образом или полностью нормальные продукты [20, 22, 35]. Натрдаэтилмалоновый эфир — анионный нуклеофил, отрицательный заряд которого распределен по трем центрам — дает заметное количество продукта с перегруппировкой в бимолекулярных реакциях с хлористыми а-метил- и а-этилаллилами [25], но нормальный продукт образуется только в реакциях с аллилхпоридом-1-1 С [44]. [c.415]

Данные по влиянию растворителя на SJy2 реакции немногочисленны. Скорость 5 ,2 реакций хлористых а-хлораллила и а,а-дихлор-Р-метилаллила с тиофенолятом [c.415]

В той же мере, в какой значения т могут служить критерием механизма реакции, эти данные находятся в соответствии с выводами, сделанными на основании других доказательств. Сольволиз хлористого аллила и -метилаллила в водном этаноле происходит по 8 2 механизму сольволиз а- и у-метилаллилхлорироизводных происходит по промежуточному механизму, а аллильных хлорпроизводных, имеющих два а,7-алкильных заместителя или один 7-арильный заместитель, — по 8механизму. [c.420]

Наиболее интересная особенность реакции состоит в том, что большую часть продукта составляет хлористый 2-метилаллил (XXXVI)—продукт аллильного хлорирования . Судя по условиям хлорирования, можно предположить, что реакция гомолитическая или гетерогенная или и то и другое, а не начинается с атаки электрофильным хлором. Однако была также изучена [64] реакция изобутилена с хлорноватистой кислотой в воде. Хотя главным продуктом является хлоргидрин, полученный из [c.126]

H2+O I) наверняка дала бы совсем другое отношение двух возможных олефинов — хлористого 2-меТилаллила (XXXVI) и 1-хлор-2-метилпропеиа (XXXV). В действительности же оказалось, что соотношение остается почти тем же для реакции хлора в апротонном растворителе и реакции хлорноватистой кислоты в воде. [c.128]

Димеризация полигалоидпропенов строения СХС12С =СН2> где X = С1, F Y = Н, С1, под действием перекиси бензоила или при освещении должна привести (в случае отсутствия перегруппировки) к веществам изостроения по аналогии с димеризацией, например, хлористого р-метилаллила [33, 34] (схема 7). [c.636]

Помимо приведенных выше углеводородов гексахлорциклопентадиен реагирует также с а-пиненом, а /-лимоненом, хлористым р-метилалли-лом, дициклопентениловым спиртом, ундециленовой кислотой идр., хотя условия реакции и свойства образующихся при этом аддуктов ближе не описаны 4]. [c.304]

Облучение хлористого р-метилаллила при 80° в присутствии примерно 0,5% тетраэтилсвинца (в качестве фотосенсибилизатора) дает 79% димера и 5% более высоких полимеров. Уилсбах, Майо и Ван Метер [861 наденс-но идентифицировали димер, оказавшийся 2-метил-4,4-б с-хлорметилпен-теном-1. Реакционная цепь, представленная в уравнении (33), кажется правдоподобной, хотя эти авторы первоначально предложили альтернативный механизм прямой передачи атома галоида от промежуточного радикала [c.216]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилаллил хлористый: [c.55] [c.81] [c.303] [c.303] [c.358] [c.543] [c.170] [c.409] [c.414] [c.415] [c.416] [c.421] [c.409] [c.409] [c.126] [c.130] [c.92] [c.233] [c.414] [c.416] [c.421] [c.704] [c.705]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология