Структурирование растворов поливинилхлорида

Для образования межмолекулярных связей, приводящих к структурированию раствора, необходимо, чтобы начальная вязкость была не ниже 10—20 сек (по методу падающего шарика). При более низкой начальной вязкости раствор или вовсе не структурируется, или этот процесс протекает с очень небольшой скоростью. Так, 7%-ный раствор поливинилхлорида (молекулярный вес 42 ООО) с вязкостью около 1 сек при 20—25 °С не структурируется даже в течение месяца. Вязкость 10—20 сек интересна тем, что примерно с нее начинается область крутого подъема вязкости с повышением концентрации растворов. [c.123]

Для формирования покрытий с оптимальными свойствами необходимо предварительное упорядочение структуры растворов полиуретанов, что способствует увеличению скорости протекания релаксационных процессов. Это можно осуществить при введении м.алых добавок (1—3%) плохого растворителя в раствор двух полимеров, один из которых отличается пониженной растворимостью и структурируется при этих условиях. Об этом свидетельствуют данные о реологических свойствах растворов модифицированных полиуретанов, а также входящих в их состав компонентов. Концентрационная зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах, полученная для растворов полиуретанов, поливинилхлорида и полиуретана, модифицированного ПВХ, свидетельствует о том, что указанные системы представляют собой слабо структурированные растворы с небольшим снижением (в пределах одного порядка) вязкости. Тиксотропная структура может быть образована в растворах исходного ПВХ только в присутствии небольших добавок воды. Без введения добавок воды растворы ПВХ представляют собой аномально-вязкие системы, не образующие пространственных структур даже при высоких концентрациях раствора (около 30%). При введении в раствор ПВХ небольшого количества воды (1,5%) на кривых зависимости вязкости от напряжения сдвига наблюдается участок максимальной постоянной вязкости, значения которой равны четырем десятичным порядкам, и участок минимальной вязкости, равной 0,8 десятичного порядка. В то же время при введении в растворы полиуретана значительно большего количества воды (до 10%) вязкость системы понижается без изменения характера ее зависимости от напряжения сдвига, как и при разбавлении диметил- [c.151]

Противоречивость результатов, на основании которых поливинилхлорид относили как к структурируемым [103, 1801, так и к деструктируемым действием радиации полимерам [110], обусловливалась разными условиями проведения эксперимента. Например, как однозначно показано в одной из последних работ [177], преобладание структурирования или деструкции определяется присутствием или отсутствием кислорода при облучении порошкообразного поливинилхлорида. При облучении поливинилхлорида в различных растворителях растворимость его (количество гель-фракции) меняется в широком интервале в зависимости от химической природы растворителя. В табл. 20 приведены такие данные, полученные при действии у-излучения Со на 20%-ные растворы поливинилхлорида. [c.58]

Весьма часто порошки и изделия из поливинилхлорида оцениваются по их термической стабильности, т. е. по скорости процессов деструкции и структурирования. За показатели, характеризующие скорости этих процессов, принимаются изменения абсолютной, относительной и характеристической вязкости растворов полимера [99, 118, 119], скорость образования нерастворимых трехмерных структур [120], изменение термомеханических свойств полимера [39, 121], изменение свойств композиции в процессе ее переработки, в том числе и изменение продолжительности вальцевания до начала прилипания массы к вальцам [122—125], изменение степени разветвленности и молекулярно-весового распределения [119, 126—128]. [c.168]

Протекание процессов структурирования наиболее полно изучено на примере растворов поливинилового спирта, полиакрилонитрила и поливинилхлорида [23—25 36]. Растворы этих полиме-ро<в готовят при повышенных температурах, и при снижении температуры в них начинается -структурирование. Этот процесс, как [c.66]

Гак, в результате дегидрохлорирования поливинилхлорида происходит необратимое изменение степени его структурирования и реологических свойств. Для растворов полиакрилонитрила отмечено протекание процессов химического изменения полимера, а также разложение таких растворителей, как диметилформамид [23]. [c.67]

Хотя в литературе термин гель используется в различных значеннях, мы примем определение, сог.тасно которому гель —это разбавленная система, в которой отсутствует текучесть. Гель полимера — это умеренно разбавленный пространственно структурированный раствор, сетка которого образована химическими связями, кристаллитами или какими-либо другими связями. Настоящая глава касается пространственно структурированных растворов вообще, как достаточно разбавленных систем (гелей), так и более концентрированных систем, таких, как пластифицированный поливинилхлорид, структурная сетка которого образуется в результате малой степени кристалличности. [c.442]

Подобное поведение прядильных растворов поливинилхлорида в диметилформамиде объясняется их высокой степенью структурирования из-за недостаточной сольватации полимера молекулами растворителя. Вследствие этого раствор поливинилхлорида в диметилформамиде отличается очень б9Льшой структурной [c.145]

Поливинилхлорид — труднорастворимый продукт растворяется в тетрагидрофуране и циклогексаноне, хуже — вдиокса-не, метилэтилкетоне и других смешанных алифатических кетонах. Растворимость его в большой степени зависит от молекулярного веса. Действие таких факторов, как повышенная температура, ультрафиолетовое облучение, электрические разряды, приводит к структурированию полимера и к полной потере растворимости. [c.472]

При сравнении кривых на рис. 15 и 16 можно видеть, что снижение степени полимеризации и образование пространсгвенной структуры начинаются одновременно. При температуре 160 °С и 170 °С наблюдается в начальной стадии возрастание степени полимеризации. При 180 °С увеличение степени полимеризации не было обнаружено соответственно исчезал индукционный период образования нерастворимого остатка. Указанные явления можно объяснить следующим образом увеличение степени полимеризации вызвано образованием пространственного полимера, поскольку слабо структурированный поливинилхлорид хорошо растворим. Дальнейшее возрастание молекулярного веса вследствие структурирования нельзя определить методом вискози- [c.36]

Подивинилхлоридные волокна формуют только из растворов. К сожалению, все применяемые растворители сольватируют мак-ромоле лы поливинилхлорида в недостаточной степени, вследствие чего прядильные растворы получаются высоковязкими и сильно структурированными. Эти растворы приготовляют, фильтруют и направляют на формование только в нагретом виде (при 70—80°С), так как на холоду они обычно застудневают. [c.217]

При создании дублированных материалов с полимерным покрытием регулирование свойств покрытий в нужном направлении может быть осуществлено при использовании смесевых композиций. Широкое применение для получения покрытий и клеевых слоев в производстве дублированных материалов находят поливинилхлорид, а также смеси полихлоропреновых каучуков с различным содержанием хлора. Совмещение ПВХ с по-лихлоропреновыми каучуками в растворе не дает возможности получать покрытия с однородной структурой. В качестве растворителей применяли этилацетат и бензин, а также их смеси. При изучении реологических свойств было установлено, что растворы исходных компонентов представляют собой системы ньютоновского типа, а смесевая композиция является слабо структурированной системой. Несмотря на то что исходные растворы смесевой композиции представляют собой прозрачные системы, в процессе удаления растворителя вследствие неодинаковой растворимости отдельных компонентов наблюдается агрегация структурных элементов. На рис. 3.29 представлены данные о структуре покрытий из смеси с соотношением компонентов 1 1. Видно, что структура покрытий состоит из набора структурных элементов с совершенно разной морфологией, характерной для ПВХ и хлоропренового каучука. Неоднородная структура наблюдается как при формировании покрытий при 20, так и при 80 °С. После прогрева размер структурных элементов, характерных для ПВХ, существенно уменьшается, но сохраняются. " ра-ница раздела между структурными элементами разных компонентов и неравномерное распределение их в пленке. Формирование неоднородной структуры в пленках из смесевых компози- [c.126]