Кольбе, электролиз солей карбоновых кислот

Электролиз солей карбоновых кислот (Г. Кольбе) [c.189]

Начнем с метода, который раньше был и промышленным -электросинтез по Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот). Раствор натриевой соли уксусной кислоты подвергается электролизу. Аиион [c.40]

В 40-х гг. XIX в. Кольбе электролизом растворов солей алифатических карбоновых кислот получил продукты, димеризации углеводородных радикалов (синтез Кольбе) [c.253]

Электролиз натровых солей карбоновых кислот — реакция Кольбе — обычно используется для получения углеводородов и рассматривается как процесс рекомбинации углеводородных радикалов, образующихся при электрохимическом окислении иона кислоты и де-карбоксилировании. В ходе изучения электролиза натровых солей карбоновых кислот ряда адамантана выяснилось, что окисление идет до [c.157]

Образование свободных радикалов имеет место в реакции Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот, стр. 516). Анион кислоты отдает электрон аноду, превращаясь в свободный радикал, который, отщепляя молекулу двуокиси углерода, образует углеводородный радикал. Сдваивание радикалов ведет к получению предельного углеводорода [c.504]

Начнем с метода, который раньше был и промышленным, -электросинтез по Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот). Раствор натриевой соли уксусной кислоты подвергается электролизу. Анион направляется к аноду и разряжается с получением свободного радикала, который быстро распадается на углекислый газ и метил, рекомбинирующий в этан [c.50]

Из различных реакций органических соединений на электродах наибольшее значение для синтеза имеет реакция, открытая Кольбе [83] в 1849 г. Первоначально синтез Кольбе состоял в образовании симметричного углеводорода и двуокиси углерода при электролизе соли карбоновой кислоты [c.9]

Электролиз солей карбоновых кислот также протекает с отщеплением диоксида углерода и известен как реакция Кольбе (1849 г.). В этой реакции наблюдается димеризация углеводородного фрагмента. [c.219]

Окислительное сдваивание. Соединение двух свободных радикалов с образованием сдвоенного продукта реакции — это часть окислительного процесса, если радикалы возникают при реакции окисления. Ряд примеров подобных процессов уже был рассмотрен в главе о гомолитических реакциях замещения (стр. 421). Еще один путь получения радикалов, которые могут соединяться, — это электролитическое окисление. Хотя органическая электрохимия — сравнительно мало разработанная область, имеется по меньшей мере один очень старый пример окислительного сдваивания на аноде. В синтезе Кольбе соли карбоновых кислот подвергаются электролизу и сдваиваются с потерей карбоксила в виде двуокиси углерода. [c.428]

Электродные процессы также часто протекают в виде переноса электронов, как, например, известный синтез Кольбе — получение углеводородов электролизом солей карбоновых кислот [c.588]

Целесообразно рассматривать электросинтез Кольбе как процесс, протекающий в две стадии. Первая стадия — анодный процесс при электролизе солей карбоновых кислот и их производных. Вторая стадия — реакции с участием промежуточных продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции на аноде. [c.376]

Определенное значение для синтеза симметрично построенных углеводородов имеет реакция, открытая Кольбе. Им было найдено, что соли карбоновых кислот при электролизе подвергаются на аноде декарбоксилированию с образованием свободных радикалов, которые, сочетаясь, дают углеводороды [c.359]

Первая точка зрения на механизм реакций, происходящих при электролизе солей карбоновых кислот, была высказана самим Кольбе [2]. Прежде всего, необходимо отметить, что Кольбе правильно оценил образование углеводородов и углекислого газа — продуктов электролиза солей карбоновых кислот — как результат процесса окисления. Против этого не было никаких возражений, хотя существовали различные взгляды на механизм реакции окисления. Кольбе, рассматривая карбоновую кислоту как недис-социированное соединение, предположил, что она окисляется при электролизе первично возникающим на аноде кислородом [c.376]

Одной из наиболее полезных электролитических реакций является сочетание на аноде радикалов, образующихся при электролизе солей карбоновых кислот. Эта реакция открыта Кольбе в 1847 г. и названа его именем. Суть ее в следующем [c.46]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

Синтез Кольбе (1849 г.). Электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот также приводит к получению алканов. Первой стадиен процесса является анодное окисление анионов кислот до радикалов [c.198]

Реакция Кольбе (1849 г) также позволяет получать симметричные алканы через промежуточное образование радикалов при электролизе натриевых или калиевых солей карбоновых кислот [c.252]

Одной из наиболее полезных электролитических реакций является протекающая на аноде конденсация радикалов, образующихся при электролизе растворов солей карбоновых кислот. Эта реакция открыта в 1847 г. Кольбе и носит его имя. Эта реакция выражается уравнениями [c.343]

В другом методе используется электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот. При этом процессе, известном под названием электролиза по Кольбе, карбоксилат-радикалы образуются при переходе электронов от карбоксилат-ионов к аноду. Декарбоксилирование может происходить одновременно с образованием карбоксилат-радикалов или вслед [c.468]

Среди жирных кислот с прямой цепью уксусная является единственной из низших кислот, дающей высокий выход продуктов Кольбе (приблизительно 90%) [25]. Относительно хороший выход получается при электролизе кислот, содержащих шесть или более атомов углерода [26]. Промежуточные между ними алифатические кислоты дают большие количества сложных эфиров, олефиновых углеводородов и других побочных продуктов, образование которых может быть направлено в сторону получения продуктов Кольбе, если применить высокие концентрации щелочных солей карбоновой кислоты. К сожалению, вследствие побочных реакций и выделения кислорода выход по току иногда остается чрезвычайно низким [27]. [c.112]

В Другом методе используется электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот. При этом процессе, известном под названием электролиза по Кольбе, карбоксилат-радикалы образуются при переходе электронов от карбоксилат-ионов к аноду. Декарбоксилирование может происходить одновременно с образованием карбоксилат-радикалов или вслед за ним. Оно приводит к получению углеводородных радикалов, которые далее димеризуются. [c.561]

Впервые анодная конденсация при электролизе водных растворов солей карбоновых кислот была проведена Фарадеем [1], но изучена несколько позднее Кольбе [2], имя которого этот процесс в настоящее время и носит. Классическим примером электросинтеза Кольбе является образование этана и углекислого газа при электролизе водных растворов ацетатов [c.373]

Материал анода. Электросинтез Кольбе протекает лишь при достижении определенных значений потенциала анода, мало зависящих от условий электролиза. Эти значения потенциала, как уже указывалось колеблются около 2,0 в [42, 43, 51—53, 60, 72—76]. Поэтому в водных растворах солей карбоновых кислот выбор анода ограничен прежде всего материалами, на которых велико перенапряжение кислорода. Наиболее пригодным с этой точки зрения материалом для изготовления анода является платина, на которой высоко перенапряжение кислорода и которая обладает достаточной коррозионной стойкостью, даже при высоких положительных потенциалах. [c.395]

Электролиз водных растворов солей карбоновых кислот, приводящий к образованию углеводородов, так называемый электро<химический синтез Кольбе [c.561]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Как упоминалось ранее (стр. 504), механизм электролиза солей карбоновых кислот но Кольбе [25] может быть объяснен промежуточным образованием свободных радикалов. Примером синтеза Кольбе является получение тетратриаконтана из стеариновой кислоты выход углеводорода составляет 95%. [c.516]

На данной стадии синтеза использован описанный Шталь-берг-Штенгагеном [3] метод удлинения углеродных цепей с помощью электролиза натриевых солей карбоновых кислот. Обзор электролитических (анодных) синтезов с использованием карбоновых кислот (реакция Кольбе) опубликован Бидоном [4]. [c.54]

Электролиз натриевых солей карбоновых кислот по Кольбе озволяет получить углеводороды с удлиненной цепью [c.643]

Концентрация анионов. Выше отмечено, что с точки зрения выхода продуктов электросинтеза Кольбе оптимальной является высокая концентрация анионов карбоновой кислоты в растворе. Однако подвергать электролизу концентрированный раствор карбоновой кислоты нецелесообраз но ввиду низкой удельной электропроводности электролита. Если проводить электролиз раствора соли карбоновой кислоты, то через некоторое время из-за поглощения раствором выделяющегося на аноде углекислого газа произойдет накопление в растворе бикарбоната, что приведет к падению выхода димерного продукта (рис. 134) [79]. [c.390]

Как уже указывалось выше, при электролизе водных растворов солей карбоновых кислот в результате двух основных электрохимических реакций — окисления аниона карбоновой кислоты и окисления молекул воды или анионов ОН" — на поверхности анода появляются карбоксилатные радикалы общей формулы С Нап+1С00- и гидроксильные радикалы -ОН. По-видимому, все основные и побочные продукты электросинтеза Кольбе следует рассматривать как результат химических или электрохимических реакций с участием этих радикалов. [c.399]

С помощью изотопной метки дейтерием было доказано, что в электрохимическом синтезе Кольбе (образование углеводородов при электролизе водных растворов солей алифатических карбоновых кислот) растворитель участия не принимает. Так, при электролизе раствора уксуснокислого калия обычного состава в тяжеловодородной воде выделя-ет эгган обычного изотрцногр состава, в то время как пр электролизе раствора СОаСООК образуется СаВв. Таким образом, можно считать, что. образование углеводородов в реакции Кольбе является. результатом прямого соединения двух радикалов [c.147]