Батохромный сдвиг, Углубление цвета

Образование лаков сопровождается батохромным сдвигом (углубление оттенка или цвета) и повышением прочности окрасок к свету, светопогоде и мокрым обработкам. Лакообразующими группами кислотно-протравных красителей чаще всего являются оксигруппа (—ОН) в ортоположении к азогруппе (—Ы = Ы—) и карбоксильная группа (—СООН). Кислотно-протравные красители можно разделить на две группы хромовые и однохромовые. При применении хромовых красителей хромирование проводят либо до, либо после крашения при применении однохромовых красителей крашение и хромирование проводят одновременно. [c.284]

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 ммк. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400—435 ммк (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 ммк приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохромное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.621]

Изменение цвета в направлении от зеленовато-желтого к желтому, оранжевому и т. д. называется углублением цвета (батохромный сдвиг или батохромный эффект), а в обратном направлении, от зеленого к голубому, синему и т. д.— повышением цвета (гипсохромный сдвиг или гипсохромный эффект) [c.228]

В теории окрашенных соединений иногда применяются некоторые специальные термины для характеристики направления сдвига спектральной полосы поглощения при ра.зличных реакциях, при введении заместителей в молекулу, при оценке влияния растворителя и т. п. Значение этих терминов и физический смысл соответствующих изменений окраски показаны на рис. 1. Как следует из рисунка, углубление цвета соответствует батохромному сдви- [c.17]

Замена в первом из них водородного атома в метиновой группе на метил вызывает резкий батохромный сдвиг полосы поглощения. Переход от метильного производного к этильному дает еще более сильное углубление цвета. Интересно, что одновременно наблюдается значительное падение интенсивности поглощения, что характерно для пространственных затруднений. [c.170]

Если Ямакс лежит в пределах 435—480 нм, т. е. избирательно поглощаются синие лучи, то вещество имеет желтый цвет. Изменение цвета, вызванное поглощением более длинных волн света, происходящее в порядке чередования дополнительных цветов, принято называть углублением цвета, или батохромным сдвигом, а [c.13]

Изменения в спектре поглощения, вызванные изменением строения молекулы, характеризуются или сдвигом частоты, или изменением интенсивности поглощения, или и тем и другим. Эти явления обычно изучаются в определенных условиях. Сдвиг полосы поглощения по направлению к более низким частотам, соответствующим углублению цвета от желтого через красный и синий до зеленого, называется батохромным эффектом. Противоположный эффект, представляющий повышение цвета или сдвиг частоты поглощения по [c.363]

Электроноакцепторные заместители (обозначаемые далее ЭА) представляют собой электронопритягивающие группы (акцепторы электронов, кислотные группы). Они содержат поляризованную я-связь и их специфические свойства проявляются только при соединении с сопряженными системами. К числу электроноакцепторных заместителей относятся ЫОз, >С=0, —С=Ы и др. Будучи присоединены к цепи сопряженных двойных связей, они создают некоторое постоянное смещение я-электронов, уменьшающее энергию возбуждения. В результате наблюдается углубление цвета (батохромный сдвиг характеристической полосы поглощения). [c.62]

Отличительная черта полос ПЗ — очень сильная зависимость их положения от полярности растворителя при увеличении полярности они испытывают большой батохромный сдвиг (см. пример с п-нитрофенолом). Этим полосы ПЗ существенно отличаются от полос локальных п—>т -переходов в ароматических кольцах (например, В и), которые очень слабо реагируют на изменение полярности растворителя. По-видимому, в случае переноса заряда полярные растворители стабилизируют молекулы в возбужденном состоянии, характеризующемся появлением эффективных зарядов, и тем самым снижают энергию возбуждения локальные же я—>-я -переходы в ароматических системах не сопровождаются появлением эффективных зарядов, вследствие чего существенного различия в действии растворителя на молекулу в основном и возбужденном состоянии нет (табл. 1.12)-Гиперхромный эффект поляризующих заместителей. Действие ЭД- и ЭА-заместителей на соединения с сопряженными двойными связями не исчерпывается сдвигом поглощения в длинноволновую область спектра (т. е. углублением цвета, если поглощение происходит в видимой части спектра). Делая я-электронную систему более подвижной, ЭД- и ЭА-заместители увеличивают вероятность электронных переходов, т. е. вероятность избирательного поглощения фотонов, переводящих молекулу из основного состояния в возбужденное. А от этого зависит интенсивность поглощения света, т. е. интенсивность [c.66]

Как у фталеинов, так и у сульфофталеинов наличие алкильных заместителей в положениях 3,3 и 5,5 вызывает батохромное смещение области поглощения света интервалы перехода окраски при этом сдвигаются в сторону более высоких значений pH (ср. фенолфталеин с тимолфталеином и феноловый красный с тимоловым синим). Замещение галогенами в положениях 3,3 и 5,5 тоже вызывает углубление цвета, на переход окраски при этом наступает при более низких значениях pH (ср. феноловый красный с бромфеноловым синим). [c.45]

Изменение цвета в последовательности, ссответствующей сдвигу максимума поглощения в длинноволновую часть спектра, называется углублением цвета или батохромным сдвигом. Изменение цвета, соответствующее сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область спектра, называется повышением ueeia илн гипсохромным сдвигом. [c.477]

Желтая окраска пикриновой кислоты (Х = 360 нм) обусловлена смещением п-электронной плотности в замкнутой системе сопряженных двойных связей под влиянием суммарного действия трех электроноакцепторных (—ЫОг) и электронодонорного (—ОН) заместителей. Замена одного электроноакцепторного заместителя на электронодонорный (—ЫНг) (молекула пикраминовой кислоты) вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения, т. е. углубление цвета раствора. Интенсивность окраски во фастает в щелочной среде за счет ионизации электронодонорного (—ОН—>-—Ог) заместителя, для пикрамината натрия Е ,=455 нм = 8,5 10 . [c.74]

Изменение цвета, соответствующее сдвигу максимума поглощения в сторону лучей с большей длиной волны, называют углублением цвета или батохромным сдвигом (от греческих слов батос — глубина и хрома — цвет). Изменение цвета в обратном направлении называют повышением цвета или гипсохромным сдвигом [ гипсос (греч.)—высота]. [c.23]

Электронодонорньье заместители (обозначаемые далее ЭД) являются электроноотталкивающими группами (доноры электронов, основные группы). В их состав входят атомы с неподеленными парами р-электронов (ОН, НН,, ЫНН).Эти р-электроны характеризуются высокой подвижностью они способны вступать во взаимодействие с я-электронами цепи сопряженных связей. Включение подвижных неподеленных электронных пар в я-электронную систему вызывает некоторое постоянное смещение электронов. Это также уменьшает величину энергии возбуждения и вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения (углубление цвета для окрашенных соединений). [c.62]

В работе [51] на модельных сое-дшениях нолиенов было исследовано влияние длины сопряжения на сдвиг поглощения в длинноволновую область. Было установлено, что с увеличением длины сопряжения происходит смещение поглощения к предельной длине волны 440 нм. Поглощение при этом вызывает желтую окраску образца. Сопряжение нолие-новых систем с карбонильными группами и образование сопряженных комплексов сдвигает поглощение в видимую область, вызывая углубление цвета . Большой батохромный сдвиг поглощения в видимую область наблюдается и для нолицикли-ческих ароматических соединений при увеличении числа/конденсированных бензольных колец. Так, если бензол имеет максимум поглощения при 255 нм, то нафтацен поглощает уже при 480 нм, а пентацен — при 580 нм эти соединения окрашены соответственно в желтый и голубой цвета [c.45]

Изменение цвета в последовательности, соответствующей сдвигу максимума поглощения в длинноволновую часть спектра, называется углублением цвета, или батохромным сдвигом (от греческих слов батос — глубина, хрома — цвет). Изменение цвета в обратном направлении (соответствующее сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область спектра) называется повышением цвета или гипсохромным сдвигом (по-гречески гипсос — высота). [c.23]

Первые два фактора приводят к батохромному сдвигу уже имеющихся длинноволновых полос поглощения. 2рг>1 -С 0пряжение приводит к переносу заряда внутри молекулы и возникновению новых полос поглощения в длинноволновой части спектра, что сопровождается значительным углублением цвета. [c.10]

Тенденция к углублению цвета с увеличением электронодонорной силы заместителя, характерная для монозамещенных азобензолов (табл. 3.7), сохраняется при наличии электроноакцепторной группы во втором бензольном кольце. Для каждой электронодонорной группы наибольший батохромный сдвиг вызывает введение такой ненасыщенной электроноакцепторной группы, как нитро- или цианогруппа, а введение насыщенных групп, таких, как трифторметильная, или галогены, вызывает меньший сдвиг. Эти закономерности можно проследить на основании данных табл. 3.8. [c.142]

Модель ППП позволяет исключительно успешно рассчитать > макс для нейтральных азокрасителей, особенно производных бензола. Большинство результатов, представленных в экспериментальной части, рассчитано при помощи этой модели. Например, при введении метоксигруппы в краситель 97 (X = Н) рассчитанный батохромный сдвиг составляет 6 нм, что хорошо согласуется с экспериментально полученной величиной (4 нм). В тех случаях, когда модель ППП и метод валентных связей дают противоречивые результаты, справедливой оказывается модель ППП. В качестве примера можно привести простой случай прогнозирования порядка батохромности азобензола и его о-, м-и п-аминопроизводных. Уже было отмечено, что метод ВС предсказывает для о- и п-аминопроизводных значительно более глубокий цвет, чем для мета-язомера, который в свою очередь должен иметь несколько более глубокий цвет, чем сам азобензол. Расчеты по методу ППП дают другой порядок расположения соединений по степени углубления цвета. Здесь получается, что о-аминоазобензол наиболее глубоко окра- [c.154]

Аннелирование бензольных циклов с 1,4-бис-донорноантрахиноновой системой (52) приводит либо к батохромным, либо к гипсохромным сдвигам в зависимости от положений, к которым конденсируется цикл. Так, наличие конденсированного бензольного цикла в 5,6-положении приводит к батохромному сдвигу на 20-30 нм, тогда как конденсированный цикл в положениях 2,3 или 6,7 вызывает некоторый гипсохромный сдвиг, что является исключением из обшего правила, в соответствии с которым увеличение сопряжения системы приводит к бaтoxpo ffloмy сдвигу (разд. 3.5.2). Два бензольных цикла, конденсированные в положениях 2,3 и 5,6, вызывают углубление цвета, тогда как два цикла, конденсированные в положениях 2,3 и 6,7, повышают цвет. [c.201]

Электроноакцепторная группа вызывает либо углубление, либо по-вьппение цвета в зависимости от положения в антрахиноновом ядре и рассчитанного изменения электронной плотности в этом положении. Так, можно предсказать, что электроноакцепторная группа в любом положении незамещенного кольца в 1- и 2-аминоантрахиноне даст батохромный сдвиг, поскольку все эти атомы углерода богаты электронами в возбужденном состоянии. Наличие батохромного сдвига подтверждается экспериментально (табл. 4.9 и 4.12). Напротив, при введении электроноакцепторной группы в положение, обедненное электронами, например в положение 4 1-аминоантрахинона и в положение 1 2-ами-ноантрахинона, можно предсказать гипсохромный сдвиг, что подтверждается экспериментально (табл. 4.9). Однако предсказание батохромного сдвига при введении нитрогруппы в положение 1 в 2-аминоантрахиноне оказывается неверным. [c.211]