Карбобензокси защита

Защита аминогруппы может быть осуществлена реакцией с карбобензокси-хлоридом СеНаСН ОСОС , получаемым из бензилового спирта и фосгена. Бензн-локсикарбонильная группировка легко удается каталитическим гидрированием. Последовательность всех превращений представлена схемой [c.515]

Для конденсации применялись формил- и карбобензоксиамино-кислоты (глицин, ВЬ-аланин), причем лучшей защитой для выделения и очистки продуктов реакции является карбобензокси-защита. [c.29]

Бензиловые эфиры особенно удобно использовать в тех случаях, когда в качестве защитной группы применяется карбобензокси- или бензиль-ные остатки. Защита аминных групп должна удовлетворять основному требованию удаляться избирательно без одновременного расщепления пептидной связи в пептиде. По этой причине оказались непригодными бензоильные, ацетильные, карбэтокси- и карбометокси-производные аминокислот. В качестве защитных групп чаще всего применяют следующие группы (см. табл. 7). [c.488]

Три фрагмента, полученные через и-нитрофениловые эфиры, затем конденсируют по азидному методу. На последней стадии карбобензокси-защита аминогруппы, бензильная защита карбоксильной группы аспарагиновой кислоты и и-нитробензильная группа с карбоксильного конца снимаются одновременно каталитическим гидрированием. Вместо активации через и-нитрофениловые эфиры может быть применен также карбодиимидный метод, который в случае ступенчатого удлинения не приводит к рацемизации [c.126]

В течение длительного времени главным препятствием на пути дальнейшего прогресса в пептидном синтезе являлось отсутствие селективно удаляемых защитных групп. И хотя поиски велись весьма интенсивно и в 1926 г. Р. Шёнхаймер предложил использовать п-толуолсульфонильную (тозильную) группу для защиты ЫНа-груп-пы, подлинная революция совершилась лишь в 1932 г., когда ученик Э, Фишера М. Бергманн и Л, Зервас открыли карбобензокси-группу С Н ,СН20С0. [c.126]

Применение Ы -тозиларгинина. Другой вариант защиты гуанидиновой группировки аргинина состоит в применении то-зильного остатка. Ы -Карбобензокси-Н -тозил-ь-аргинин (46) получают тозилированием Н -карбобензокси-ь-аргинина при pH [c.229]

Бензилтирозин. Защиту гидроксильной группы путем образования простого бензилового эфира предложили Вюнш и сотр. [2596] и независимо Чиллеми и сотр. [490], а также Ногучи и сотр. [1628]. Как и соответствующее О-карбобензоксипроиз-водное, О-бензил-ь-тирозин можно получить бензилированием медного комплекса L-тирозина. Доступность N-карбобензокси-О-бензил-ь-тирозина [2596], хлоргидрата метилового эфира 0-бензил-ь-тирозина [490,2596] и п-нитрофенилового эфира N-карбо-бензокси-О-бензил-ь-тирозина [273] сделала возможным синтез пептидов, содержащих остаток О-бензил-ь-тирозина в различных положениях пептидной цепи. Шнабель [1940] получил бензиловый эфир О-бензил-ь-тирозина как побочный продукт этерификации L-тирозина бензиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты. Это соединение было отделено от бензилового эфира L-тирозина фракционной кристаллизацией. [c.292]

В табл. 2 приведены данные Швицера и Риттеля [2022] по устойчивости №-грет-бутилоксикарбонильной (ВОС) группы. Устойчивость грег-бутилоксикарбонильной группировки к дей ствию разбавленной уксусной кислоты делает возможным ее применение в комбинации с тритильной защитой. Ы -Тритиль-иую группу можно удалить действием в течение 30 мин 75%-ной уксусной кислоты при 30°. грег-Бутиловые эфиры в этих условиях устойчивы, в качестве Гsi -зaщитныx групп применяли также карбобензокси- и л-фенилазобензилоксикарбонильную группировки. Несомненно, что №-грег-бутилоксикарбонил-ь-лизин [c.212]

Вскоре после первого синтеза а -АКТГ-01и5-у-амида, опубликованного Швицером и сотрудниками, появились работы Ли и сотрудников, описывающие новый путь синтеза -АКТГ ([1413—1415, 1943], ср. [2754]). В этом случае схема синтеза предусматривала широкое использование карбобензокси- и тозильной защитных групп для аминных функций, а также бензиловых и метиловых эфиров для защиты карбоксильных функций. Имидазольное кольцо гистидина блокировали бензильной, а гуанидиновый остаток бокавой цепи аргинина — тозильной группами. С-Концевая карбоксильная группа на последних стадиях синтеза оставалась свободной (защита путем солеобразования) (рис. 61). [c.289]

В двух случаях глутатион был получен без какой-либо защиты меркаптогруппы. Так, путь синтеза, избранный Харрингтоном и Мидом [937], заключался в восстановлении этилового эфира б с-карбобензоксицистинил-быс-глицина иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте и последующей конденсация полученного иодгидрата H-Gys-Gly-OEt HI с а-этиловым эфиром карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты с помощью хлорангидридного метода. Ш.елочной гидролиз продукта конденсации и [c.336]

В настоящее время 3-дегидросфингании(2-амино-3-оксо-1-оксиоктадекан) удалось получить в виде его гидрохлорида путем окисления N-защищенного сфинганина (N-тpи-фторацетил-, Ы-карбобензокси-) хромовым ангидридом в пиридине с последующим снятием защиты в кислой среде или каталитическим гидрированием [c.336]

Для защиты аминогруппы кроме уже описанных методов применяется еще тозилирование, т. е. защита действием /г-толуолсульфохло-рида. Тозильиая группа удаляется восстановлением металлическим натрием в жидком аммиаке. Тем же путем удаляется и карбобензокси-группа, которая, что особенно важно, может быть удалена также каталитическим гидрированием. [c.664]

Для защиты амино- и карбоксильные группы, а также функциональные группы в боковых радикалах аминокислот превращают в разнообразные производные. Основное требование, предъявляемое к такого рода соединениям, заключается в том, чтобы введение и удаление защитных групп не сопровождалось разрывом синтезированных пептидных связей. Кроме того, желательно, чтобы защитная группа вводилась в мягких условиях и удалялась так, чтобы не затрагивались другие защитные группировки. Последнее требование становится весьма важным при получении пептидов, содержащих многофункциональные аминокислоты, так как в этом случае селективное удаление одной защитной группы при сохранении остальных является основным условием для продолжения синтеза. Этим требованиям наиболее полно удовлетворяют введение карбобензокси-группы, трет-бутоксикарбонильной, тозильной и тритильной группировок для защиты аминогруппы, образование бензиловых, п-нитробензи-ловых и трет-бутиловых эфиров в качестве С-защитных группировок и бензильная защита ОН- и ЗН-груни в боковых радикалах аминокислот. Однако в зависимости от конкретных задач и особенностей синтезируемой аминокислотной последовательности выбор защитных группировок часто не может быть ограничен только этими представителями. Вот почему не прекращаются поиски новых защитных группировок и усовершенствование существующих способов защиты. [c.93]

Это позволяет удалять тре/ге-бутильную защиту, не затрагивая, например, карбобензокси-или бензильиой защиты . [c.101]

Обычно для защиты со-аминогрупп лизина и орнитина без осложнений могут быть применены все ранее перечисленные N-защитные группировки особенно часто используются тозильная карбобензокси- бензильная и 7п.рет г-бутоксикарбонильная защиты. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология