Бензгидрол, реакция с бензолом

Таким образом, возникает сложная картина изотопных эффектов, и, по всей вероятности, невозможно дать полностью удовлетворительного объяснения, пригодного для всех случаев. Не всегда ясно, почему в некоторых реакциях отщепление протона входит в стадию, которая определяет скорость реакции, а в других — нет. По-видимому, многие факторы необходимо учитывать в тех случаях, когда точно установлено, что переходное состояние с разрывом связи С — Н входит в стадию, определяющую скорость реакции. Таким фактором не может быть только строение ароматического субстрата, поскольку наблюдается изотопный эффект при иодировании анизола иодом и монохлоридом иода, но при нитровании того же анизола бензоилнитратом, при бромировании бромом или при алкилировании ионом карбония, полученным из бензгидрола, изотопный эффект отсутствует. Бензол реагирует быстрее, чем дейтеробензол, при мерку-рировании и при ацилировании, но не при нитровании или бромировании. При иодировании фенола наблюдается изотопный эффект, но он отсутствует при его бромировании. Вообще наличие изотопного эффекта должно быть весьма характерным для реакций фенола, поскольку промежуточное соединение, образующееся в ходе реакций, вероятно, не заряжено в отличие от того, как это бывает обычно во многих реакциях замещения, напри- [c.475]

Кинетическое исследование гидрогенизации бензгидрола до дифенилметана [21] в различных растворителях показало, что скорость реакции уменьшается в ряду этиловый спирт > бензол > циклогексан. Такое влияние растворителей соответствует ожидаемому для реакции с промежуточным образованием иона. Реакция полностью ингибируется при использовании в качестве растворителя пиридина, что также согласуется с теорией кислотного катализа. [c.177]

Для этих реакций можно брать и жирно-ароматические вторичные спирты, но они дают меньшие выходы. Так, например, если бензгидрол с бензолом образует 60—70% трифенилметана, то фе-нилэтилкарбинол—лишь до 40% дифенилэтилметана СбН5СНОНСН.,СНз + СеНе — (С,Н,),СНСН,СН, -f HjO [c.475]

Уже давно известно, что электронно-возбужденные карбонильные соединения жадно отрывают атомы водорода от молекул растворителя 1). Факт быстрого образования бензнинакона при облучении бензофенона в спиртовых растворах вызвал большое число исследований механизма этой реакции, ставшей моделью для изучения фотохимических реакций ароматических кетонов [6—14]. Фотовосстановление бензофенона [7] бензгидролом в бензоле при 25° можно представить следующей схемой ) [c.168]

Димедрол — белый мелкокристаллический гигроскопический порошок б запаха, т. нл. 166—170 , легко растворим в воде, спирте, мало pa TBopi в. хлороформе и почти не растворим в эфире и в бензоле. Водные раствор стойки и не разлагаются при стерилизации. Концентрированной серпс кислотон окрашивается в желтый цвет, переходящий в кирпично-красны при прибавлении воды окраска исчезает. При кипячении с разведенной i ляной кислотой разлагается с образованием бензгидрола, т. пл. 62 67 Хлор-ион определяют реакцией с нитратом серебра. [c.237]

В трехгорлую круглодоиную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 36 г (0,45 моля) этиленхлор-гидрина (примечание 1), 5 мл концентрированной серной кислоты и 35 мл бензола. Смесь нагревают на водяной бане и при эффективном перемешивании в течение 30 — 50 мин. к ней прибавляют раствор 55 г (0,30 моля) бензгидрола (примечание 2) в 65 мл бензола (примечание 3). При перемешивании реакци-опную смесь поддерживают еще 4 часа в условиях температуры кипения. Когда смесь охладится, к ней прибавляют около ЪЪ мл бензола п соединенный бензольный слой промывают водой и сушат хлористым кальцием. Осушитель удаляют, бензол выпаривают, а остаток перегоняют в вакууме. Бепзгидрил-(9-хлор-этиловый эфир собирают при 144—148° (1,0 мм) 174 —177°(4 мм)] в виде бесцветного вязкого масла 1,5651. Немедленно после перегонки препарат следует перенести из приемника в стакан или коническую колбу. При охлаждении до 0° масло превращается в твердую белую массу с т. пл. 27,4 -27,8° (примечание 4). Выход составляет 60,0 — 65,3 г (81—88% теоретич.).. [c.13]

Совершенно неожиданным оказалось значительное понижение скорости окисления кислородом смеси бензгидрола с трет.бутилатом калия и натрпя в тетрагидрофу-ране по сравнению со скоростью этой реакции в бензоле или лигроине. Такое различие особенно отчетливо проявляется при болое низкой температуре, так как температурный коэффициент скорости этой реакции в бензоле и лигроине мал, а в тетрагидрофурапе он значителен. Этот кинетически эффект проявляется при окислении смесей бензгидрола как с трет.бутилатом калия, так и трет.бутилатом натрия, при различном молярном соотношении компонентов исходной реакционной смеси. [c.44]

Насыщенные боковые цепи реагируют легче водородных атомов ядра и всегда в ш-положении. Толуол, дифенил- и трифенил-метан образуют с возрастающей легкостью ацетаты бензилового спирта, бензгидрола и трифенилкарбияола [8]. В первых двух случаях получаются выходы 20 и 35% соответственно, и реакция проходит только при нагревании. Тетралин (15) замещается в насыщенном ядре (16) [9]. Аналогично ведут себя аценафтен (17) [22, 26] и метилхолантрен (18) [27]. Последний, реагируя в растворе смеси бензола с уксусной кислотой при 0°, образует два продукта — (19) с выходом 46% и (20) с выходом 7%, который получается, вероятно, через промежуточную стадию образования диацетоксисоединения. Метильная группа в производном бензантрацена (21) окисляется гораздо труднее, и потому выходы продукта (22) получаются меньшими [c.145]

Более гладко протекает отщепление воды при взаимодействии спиртов с ароматическими углеводородами. По В. Мейеру и К. Вурстеру [1259], из бензилового спирта и бензола в смеси ледяной уксусной и серной кислот образуется уже при обыкновенной температуре дифенилметан. По В. Гемилиану [1260], бензгидрол превращается при кипячении с толуолом и фосфорным ангидридом, с почти что теоретическим выходом, в дифенилтолил-метан. Вместо серной кислоты можно применять при реакции также и другие конденсирующие средства, например четыреххлористое олово и хлористый цинк. [c.442]

Бензофенон. Окислением бензгидрола получается дифенилкетон, так называемый бензофенон СяНд- О— eHj Его проще всего получать реакцией Фриделя—Крафтса из хлористого бензоила и бензола в присутствии хлористого алюминия (стр. 280) или сухой перегонкой кальциевой соли бензойной кислоты. Бензофенон кипит при 306,1°. Обычно он кристаллизуется в ромбических призмах с темп, плавл. 48,4°, но легко образует также неустойчивую полиморфную разность с темп, плавл. 26°. [c.422]

Дибензилсульфон выделен как побочный продукт при реакции хлористого бензила с сульфитом калия [58а], но образование его при этой реакции объяснить нелегко, так как главный продукт реакции—калиевая соль о -толуолсульфокислоты—трудно восстанавливается сульфитом калия в сульфиновую кислоту. В кислом растворе бензгидрол конденсируется с бензол- или а-нафталинсульфиновой кислотами, образуя сульфон [586] [c.121]

При кипячении 3 молей бензальдегида с 1 молем трифенилиндия в бензоле образуется в качестве главного продукта реакции не бензгидрол, а бензофенон (20%) [18]. [c.412]

Взаимодействие трифенилталлия с бензальдегидом [27]. Отрицательная цветная реакция Гилмана [71] была получена после того, как раствор 1,05 г (0,01 моля) бензальдегида и 2,0 г (0,004 моля) трифенилталлия в 25 мл бензола был нагрет До кипения растворителя в течение 2 час. Выход бензгидрола составил 76%. Кроме того, в качестве второго продукта был выделен после обработки соляной кислотой хлористый дифенилталлий. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология