Лигнин щелочной метилирование

Кривые для тиолигнинов и щелочного лигнина показали максимум при 400, кривые для ацетилированных производ--ных — у 1000, а для метилированных производных — при 1500. [c.211]

Метилированные диазометаном щелочные лигнины имели 21,8 и 24,1% метоксилов. Количество последних после омыления [c.293]

Восстановление натронного лигнина борогидридом натрия, обладающим специфическим восстанавливающим действием на карбонильные группы, не изменяло числа сильнокислых групп. Восстановление щелочного лигнина литийалюминийгидридом (или метилированного диазометаном лигнина борогидридом лития) полностью устраняло сильно кислые группы. Это показало, что они были истинными карбоксильными группами. [c.294]

Этанольный лигнин не содержал восстановимых сильнокислых групп. Спектры ультрафиолетового поглощения, полученные в нейтральной и щелочной средах для метилированных диазометаном и гидролизованных видов лигнина также показали, что сильно кислые группы были карбоксильными группами, прикрепленными непосредственно к бензольному кольцу. Это подтверждается и тем, что нейтрализация карбоксильных групп влияет на максимум при 305 тц в кривых для щелочных видов лигнина и их производных, а также для модельных соединений. [c.294]

Аналитические данные о полученной лигносульфоновой кислоте не были опубликованы. Так как щелочная обработка древесины в условиях, примененных при метилировании, не вызвала растворения лигнина, ингибирование сульфирования должно было обусловливаться метилированием. Поскольку природный растворимый лигнин, метилированный диазометаном, был нерастворим в условиях обычной бисульфитной варки, то варка полностью метилированного продукта не осуществлялась. [c.367]

Выходы ароматических кислот из метилированных еловых лигнинов при щелочном окислении перманганатом калия (в /о) [c.595]

Когда щелочной лигнин шелухи хлопковых семян был метилирован диазометаном и диметилсульфатом, содержание метоксилов в нем увеличилось с 6% до 24,2%, т. е. так же, как и при аналогичной обработке щелочного лигнина ячменя. Это показывает, что, по-видимому, оба лигнина построены из тех же самых фенилпропановых структурных звеньев. [c.668]

Экстракция двух образцов метилированной гнилой древесины 4%-ным едким натром при 100° растворила 43,3 и 37% древесины и дала целлюлозы с 9,6 и 25,6% метоксилов, соответственно. Подкисление щелочных экстрактов выделило 13,5 и 13,9% лигнина, имевших 11,1 и 26,3% метоксилов, соответственно. Лигнин гнилой древесины имел высокое содержание карбоксилов. [c.680]

Для лигнина типична реакция окисления перманганатом калия в нейтральной среде при температурах от 50 до 100 °С. Ее также применяли для изучения строения лигнина. Перед обработкой перманганатом обычно проводят щелочной гидролиз и метилирование для защиты свободных фенольных гидроксильных групп от окисления. Ароматические кислоты (40 кислот при окислении елового лигнина Бьеркмана) образуются с очень малыми выходами и в целом составляют 10—30 % по отношению к лигнину [1, И, 16, 21 ]. Наиболее важные из кислот, получающихся при окислении хвойных и лиственных лигнинов, приведены на схеме 11.20. [c.254]

Мигита с сотрудниками (74] нагревали щелочной лигнин и его диазометан производные метилированные метиловым спиртом — соляной кислотой производные метилированные диазометаном и диметилсульфатом метанольные щелочные лигнины ацетилированный метилированный диметилсульфатом метанольный щелочной лигнин с забуференным (pH 7) сероводородным раствором при 100° С. [c.298]

Поскольку вератровый альдегид при обработке нитробензолом в щелочной среде при 160° С (см. Брикман и Первес [18] Брауне и Хлава [40]) превращается в ванилин в количестве до 30%, нельзя сделать заключения о количестве метилированных конечных структурных звеньев лигнина в метилированном лиг-нинном препарате по соотношению ванилина и вератрового альдегида. [c.614]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Природный лигнин Метилированный Метаноллигнин. . Метилнрованный Этаноллигнин Метилированный Щелочной лигнин Метилированный Лигносульфонат. . Метилированный [c.253]

Уже ранее было известно, что лигносульфоновая кислота дает при щелочном гидролизе ванилин и ацетованилон (Брауне, 1952, стр. 415). Более того, при гидролизе лигносульфоновой кислоты, метилированной диазометаном вместо ванилина получается вератровый альдегид. Это показывает, что фенольная гидроксильная группа в образующем ванилин фенилпропильном структурном звене молекулы лигнина является свободной, т. е., что ванилин должен образовываться из концевых структурных звеньев. [c.464]

Мигита с сотрудниками [100] нагревал щелочной лигнин древесины красной сосны (14,5% метоксилов) и тот же лигнин, метилированный метанольным раствором хлористого водорода [c.474]

Согласно Боттери [15], мягкая щелочная плавка лигнина Шоллера при 210° С, с последующим метилированием и окислением по Фрейденбе ргу (см. Брауне, 1952, стр. 402), давала 60% вера-трогуминовой КИСЛОТЫ и смесь. кислот, подобных кислотам, полученным Фрейденбергом. Плавка же при 300° С давала 2,6% муравьиной (КИСЛОТЫ, 7% смеси кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой) 1И 0,95% пирокатехина. [c.596]

Щелочной лигнин (19,1%) содержал 85,8% лигнина Класона, 56,7% углерода, 5,45% водорода и 8,6% метоксилов. Последние повышались до 13,6% после метилирования кипящим метанолом в смеси с соляной кислотой. Эквивалентный вес щелочного лигнина, определенный по Энквисту и Хегглунду (см. Брауне, 1952, стр. 428), был равен 139, а определенный по Сыскову и Кухаренко [138]— 258. [c.680]

Данные по метилированию и ацетилированию допускают присутствие флаванонной кольцевой структуры в лигнине. По стабильности такие структуры могут быть двух типов раскрывающиеся под действием сильно разбавленной щелочи во время метилирования диазометаном и окисляющиеся периодной кислотой устойчивые к воздействию периодной кислоты, но раскрывающиеся при обработке щелочным диметилсульфатом. [c.708]

Как уже давно известно, лигносульфоновая кислота при щелочном гидролизе дает ванилин и ацетованилон (см. Брауне, 1952, стр. 415). Если гидролизовать лигносульфоновую кислоту, метилированную диазометаном, то получают вератровый альдегид в смеси с ванилином. Это доказывает, что ванилинообразующие фенилпропильные структурные звенья молекулы лигнина имеют свободные фенольные гидроксильные группы. Другими словами, по крайней мере, часть ванилина может образоваться из конечных структурных звеньев. [c.715]

При мягком окислении лигнина древесины пихты (и, вообще, гимноспермов) в щелочном растворе (нитробензол или окись меди и едкий натр при 160°) получается ванилин с выходом, достигающим иногда 27%, (К. Фрейденберг). Из лигнина лиственницы (и вообще говоря, ангиоспермов) наряду с ванилином образуется сиринги-ловый (сиреневый) альдегид. При нагревании лигнина пихты до 170° с 70%-ным КОН, метилировании образующихся продуктов диметилсульфатом и окислении перманганатом получаются вератровая и изогемипиновая кислоты с высокими выходами. [c.306]

Филлипс и Госс нашли, что при окислении лигнина кукурузных кочерыжек озоном, а также азотной кислотой, образуется щавелевая кислота. При окислении метилированного лигнина получается анисовая кислота выход ее, однако, очень мал этилированный лигнин дает при окислении -этоксибензойную кислоту. При окислении лигнина перекисью водорода в нейтральной и щелочной средах получены муравьиная, уксусная, янтарная и малоновая кислоты. Аналогичные результаты получаются при окислении лигнина перманганатом калия. [c.597]

Никитин и Руднева при щелочном плавлении лигнина лиственницы, выделенного по солянокис/ютному методу, и последующих метилировании и окислении плава перманганатом калия, получили вератровую кислоту с выходом 11,3%. Из лигнина ели, выделенного Никитиным и Орловой по разработанному ими [c.612]

Дорэ и Бартон-Райт [227] подвергли обессмоленную предварительным экстрагированием еловую древесину щелочному гидролизу 4%-ным едким натром при 175° и выделили из отработанного щелока щелочной еловый лигнин, названный металигнином , для которого иа основании опытов по метилированию и ацетилированию они предложили формулу [c.403]

При обработке нерастворимого в эфире щелочного елового лигнина А (14,9% метоксила) метанолом, в состав которого входит 2% хлористого водорода, содерлоние метоксила возросло до 20,4"о, а при дальнейшем метилирований диазометаиом — до 28,5%, что указьшает па то, что в этом лигнине больше кислых гидроксильных групп, чем в нативном еловом лигнине [228]. [c.403]

Андерзен и Холмберг [231J выделили тиолигнин из промышленного сульфатного черного щелока и разделили его на растворимый в этаноле а-щелочпо11 лигнин, содержащий 11,3% метоксилов и 2,6"о серы, и па фракцию, нерастворимую в спирте, названную /.-щелочным лигнином, содержащую 12, 5"о лк токсилов и 2"о серы. Поскольку сульфид или гидросульфид натрия всегда частично гидролизуется с образованием едкого натра, то тиолигнин всегда загрязнен щелочным лигнином, причем их соотношение зависит от условий, при которых проводится опыт. Тиолигнин, содержащий 3,7 о серы, очищенный через его ртутную соль, получен Альмом, который осуществил систематическое исследование специально приготовленного елового тиолигнина. Сера была, по-видимому, совсем непрочно связана, так как около 25 о ее отщеплялось при метилировании диазометаном, а другие 25% при метилировании диметилсульфатом и едким натром. [c.404]

Для окисления лигнина в кислой среде использовались озон,азотная и хромовая кислоты. Паули и Фейерштейн [535] утверждали, что при окислении лигнина озоном и хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте они получили ванилин. Фрейденберг и Зоне [246] окисляли лигнин в водной суспензии и получили только уксусную и щавелевую кислоты. При озонолизе щелочного лигнина из початков кукурузы Филлипс и Госс [536] выделили только щавелевую кислоту. Однако метилированный или этилированный лигнин початков кукурузы при окислении озоном или 5 н. азотной кислотой дал соответствующие р-алкоксибензойные кислоты, показывая, таким образом, что щелочной лигнин початков кукурузы содержит р-оксибензиловую группу, [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология