Терпены, механизм образования

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Весьма интересны превращения терпенов при действии уиз-лучения в отсутствие кислорода 1[248]. В то время как а-пинен изомеризуется с образованием оцимена и дипентена, -пинен полимеризуется. Процессы изомеризации в этом случае, по-видимому, происходят по ион-радикальному механизму. [c.237]

Для таких реакций, как реакция Чугаева, пиролиз эфиров карбоновых кислот, и для других реакций, протекающих через циклическое переходное состояние, в котором не принимают участия ни ионы, ни радикалы, но скорее происходит перераспределение электронов, сопровождающееся образованием связей и их разрывом, Бартон 10] предложил термин молекулярный механизм . Он также установил соотнощение и предсказал конфигурации ряда терпенов и других бициклических соединений, основываясь на том, что при реакции Чугаева предпочтительно происходит с-элиминирование. [c.73]

Вопросы теории смолообразования и смоловыделения чрезвычайно сложны и до конца не изучены Длительное время считалось, что живица в дереве играет только защитную роль, за лечивая, заживляя случайные ранения, откуда и произошто ее название Исследования, проведенные с применением метода меченых атомов, показали, что живица, по видимому, участвует в обмене веществ в дереве Известно, что исходным материалом для синтеза живицы являются углеводы, но о механизме образования из них терпенов и смоляных кислот имеются разные, нередко противоречивые гипотезы Принято считать, что живица образуется в выделительных клетках смотяных ходов, от нако некоторые исследователи предполагают, что биосинтез живицы является многостадийным и протекает в различных частях растущего дерева [c.172]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Механизм действия противокоррозионных присадок несколько различен соединения типа сульфидов и терпенов действуют в основном за счет образования химических серусодержащих пленок, устойчивых к коррозионному разрушению в зоне трения, а соединения типа диалкилдитиофосфатов - главным образом в результате образования многослойных адсорбционно-хемосорбционных пленок. Диалкилдитиофосфаты служат также антиокиолительными присадками. Однако возможно, что для диалкилдитиофосфатов антиокислительные свойства второстепенные, а собственно противокоррозионные свойства, основанные на адсорбции, главные. Этот факт имеет принципиальное значение, так как в отличив от антиокислительных присадок, рабо- [c.31]

Важная роль соединений фосфора в жизненных процессах в настоящее время общепризнана хорошо известно, какое значение имеют эфиры фосфорной кислоты в синтезе нуклеиновых кислот и при образовании углерод-углеродных связей, особенно в синтезе терпенов и стероидов. Кроме того, после открытия реакции Виттига была найдена широкая область синтетического применения для соединений трехвалентного фосфора и фосфониевых солей. По этим причинам препаративная химия фосфорорганических соединений в последние 15—20 лет получила значительное развитие. Естественным следствием работ по синтезу явилось изучение строения фосфорорганических соединений и механизмов их реакций, в результате чего для соединений фосфора обнаружены некоторые общие черты с соединениями углерода. [c.7]

Так, например, соответствующие метиловые эфиры очень реакционноспособны по отношению к нуклеофильным реагентам в реакциях 5дг2-замещения, тогда как эфиры вторичных спиртов и другие эфиры, образующие карбониевые ионы, легко реагируют по 5 1-механизму. Особенно неустойчивы эфиры третичных и ал-лиловых спиртов. Недавно было установлено, что важная роль, которую выполняют диметилаллилфосфаты в синтезе терпенов и стероидов сводится к их участию в общей реакции образования углерод-углеродной связи. [c.15]

К собственно противокоррозионным присадкам относятся соединения, которые защищают металл от химической коррозии в результате образования на нем адс0рбци01нных и хемосорбционных пленок. К таким соединениям относятся тиофенолы, сульфиды, ди- и полисульфиды, фосфиты, диалкилдитиофосфаты и др. [76— 86]. Механизм действия различных противокоррозионных присадок несколько различен соединения типа сульфидов,осерненных масел, осерненных терпенов действуют в основном за счет образования химических серосодержащих пленок, устойчивых к коррозионному разрушению в зоне трения, а соединения типа диалкилдитиофос-фатоБ — главным образом за счет образования многослойных адсорбционно-хемосорбционных пленок. [c.64]

Между тем для окисляемых соединени типа непредельных кислот илп терпенов имеет место, как известно, иной тип самоокисления и фотооксидирования, при котором присоединяется целая молекула О2 но двойной связи или в мезо-нолои ении (механизм Баха). Действие фотосенсибилизатора в этом типе реат ц1Н1 можно себе представить, только исходя из образования неустойчивою перекисного бираднкала по схеме (I) [2]. [c.86]