Поли капроамид облучение

По данным Петрова и Карпова [10561, основную массу газо-выделения при облучении полиамидов (в частности, поли-е-капроамида) составляет водород — около 56%. [c.268]

Рис. 4. Зависимость накопления перекисных соединений от дозы облучения при радиационном окислении пленок поли-8-капроамида (мощность дозы 1300 рд/сек)

Низкий радиационно-химический выход перекисных соединений при 30° С (— 12), отсутствие влияния мощности дозы у-излучения на выход перекисей и одновременное образование всех кислородсодержащих продуктов радиационного окисления свидетельствуют о неценном механизме процесса в пределах мощностей доз от 100 до 1300 рд/сек. При повышении температуры облучения до 100° С, по-видимому, происходит переход механизма окисления поли-8-капроамида в цепной, что подтверждается увеличением радиационно-химического выхода перекисных соединений до 160 при мощности дозы 100 рд/сек и до 100 при мощности дозы 1300 рд/сек. [c.236]

Согласно кинетическим расчетам, при одновременном облучении должно накапливаться меньше радикалов, чем при действии только ионизирующего излучения. Однако при исследовании образования радикалов при 77 К в ряде полимеров (полиакриламид, поли-е-капроамид, ДНК и др.) было найдено, что при одновременном облучении образуется столько же радикалов или даже в 1,5 — 2 раза больше, чем при у-облучении i[274, 275]. Возрастание концентрации радикалов при одновременном облучении по сравнению с их концентрацией при действии одного излучения в общем случае может быть связано с влиянием света на активные частицы, создаваемые у-излучением. Эти частицы при поглощении света переходят в электронно-возбужденные состояния и вступают в ре- [c.67]

В настоящей работе снимались спектры ЭПР облученных в вакууме образцов поли-е-капроамида, недейтерированного НО (—СО—СНз —(СНг)4 —NH 1 Н (I) и содержащего дейтерий в различных положениях элементарного звена [—СО— Dj—( H ) -NH 1 -(П) [ -СО - Dj- (СН2)з-СВг-NH -] -(1П) и [ -СО - [c.360]

Для выяснения строения свободных радикалов, возникающих при у-облучении поли-е-капроамида, мы сравнили его спектр ЭПР со спектрами образцов, в которых в разных положениях водород был заменен на дейтерий [5] [c.373]

При постепенном нагревании дейтерированного поли-е-капроамида (образец II) после облучения интенсивность спектра ЭПР уменьшается до его исчезновения при 100° С, во обш ая его ширина, форма, число компонент, соотношение их интенсивностей и величины расщеплений не изменяются. Это свидетельствует о том, что наблюдаемые спектры ЭПР принадлежат одному определенному радикалу. Для радикалов некоторых исследованных нами ранее облученных полиамидов и капролактами [5] мы нашли то же строение IV. Это же строение найдено в [6] для ряда облученных К-замещенных алкиламидов СО—N11—Ка, где и Кз — алифатические группы. [c.374]

Инфракрасные спектры, вязкость и количество концевых групп NH2 и СООН при у-облучении поли-ъ-капроамида. Радиационное окисление поли-е-капроамида сопровождается разрушением связей С—Н метиленовых групп, как это видно из уменьшения интенсивности симметричных и антисимметричных валентных колебаний в областях 2870 и 2940 сж . Вместе с тем уменьшается интенсивность полосы поглощения амида I в области 1550 см— (деформационные колебания N —Н и валентные С —N пептидной группы), валентных колебаний карбонила в области 1650 см- и валентных колебаний N —Н пептидных групп в области 3300 M i [91. [c.375]

Такое влияние кислорода мы объясняем в соответствии с принятыми представлениями тем, что возникающие при облучении первичные радикалы не рекомбинируют между собой с образованием сшивок, а взаимодействуют с кислородом, образуя перекисные радикалы, которые затем параллельными путями превращаются в различные кислородсодержащие продукты [121. Данные о строении последних для поли-е-капроамида отсутствуют, между тем они могли бы дать ценные сведения о характере первичных химических актов радиолиза. [c.376]

Продукты радиационного окисления поли-г-капроамида и алифатических амидов. Из различных кислородсодержащих продуктов радиационного окисления мы исследовали перекисные и карбонильные соединения. Определение перекисных соединений проводили иодометрическим путем в среде уксусной кислоты. Показано, что образование перекисей происходит с самого начала облучения и их накопление пропорционально поглощенной энергии. При более высоких дозах облучения наблюдается нарушение линейности, указывающее на вторичные процессы. По мере накопления перекиси распадаются, превращаясь в более стабильные [c.376]

Одновременно с перекисными соединениями образуются карбонильные, как было показано при помощи ИК-спектров. При радиационном окислении поли-е-капроамида наблюдалось повышение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний в области 1700—1750 см . Показано, что карбонильные соединения образуются с самого начала облучения [9]. [c.377]

Изучено изменение ИК-спектров, удельной вязкости и числа концевых NHj- и СООН-групп. Подтверждено, что при действии у-облучения происходят разрывы С—Н-, С—N- и С—СО-свя-зей в полимерной цепи. Присутствие кислорода приводит к более глубокой деструкции поли-е-капроамида. [c.381]

Рис. 154. Изменение механических свойств пленки из поли-е-капроамида в результате облучения ультрафиолетовыми лучами.

На рис. 157 показано изменение прочности на разрыв и разрывного удлинения пленок из поли-е-капроамида после облучения с добавлением различных веществ. [c.282]

Вполне возможно, что отсутствие заметных количеств привитого ПАН в объеме нитей обусловлено недостаточной активностью радикалов в относительно жесткой полиамидной матрице. Это подтвердили опыты по прививке АН на у-облученных капроновых нитях. Они показали, что, если полимеризация АН достигла своего предельного значения, процесс возобновляется после сорбции паров МС. Такой эффект, очевидно, связан с вовлечением в реакцию макрорадикалов поликапроамида, расположенных в объеме нитей. Методом ЭПР установлено, что сорбция паров МС действительно повышает активность макрорадикалов в капроновых нитях, это согласуется с предположениями авторов работы [58] о повышении гибкости макромолекул поли-8-капроамида при сорбции паров МС. [c.99]

Методами ЭПР и изотопного замещения было устаповлено, что при облучении поли-е-капроамида в вакууме Y-излучением Со (мощность дозы 1300 рд/сек) возникают свободные радикалы структуры—СНзСОМН— —СНСНа — [1]. Предельная концентрация таких радикалов составляет примерно 10 радикалов на 1 г. Радиационно-химический выход радикалов равен 2,5. Введение в полимер антиоксиданта ди-6-нафтил-и-фе- [c.234]

Рис. 1. Изменение относительной оптической плотности в максимуме полос поглощения при 7-облучении поли-е-капроамида а — нестабилизированные пленки б — стабилизированные 3% яи-Р-нафтил-гг-фенилендиамина 1 — асимметричные валентные колебания 2940 м- , симметричные валентные колебания 2870 см- 2, — амид I, 1650 3 — амид II, 1550 см i — валентные колебания 3300 сл - N — Н-нептидных групп. Мощность дозы 100 pdl en, pQ = 1 ат, температура 30°С

Спектр облученного полностью кристаллического гексамети-ленадипамида (соль АГ) СООН — (СНг)4 — СО —NH —(СНг) —NH2 представляет хорошо разрешенный квинтет 1 2 2 2 1 общей ширины между крайними максимумами 84 эрст с Оа = ар = = 21 и ар /ар, = 2,0 (см. рис. 2, б). Он отвечает радикалу, в котором водород отрывается от группы СНг а-положении к NH, как и в радикале поли-Е-капроамида. [c.362]

В настоящей работе была установлена природа радикалов, возникающих в поли-е-капроамиде (ПКА) при у-облучении определен состав газообразных продуктов радиолиза и радиационного окисления изучены изменения в ИК-спектрах, изменение вязкости и содержания концевых аминогрупп, а также накопление гидроперекисей и других кислородсодержащих соединений при облучении ПКА в кислороде. Использовали пленки или стружки ПКА, полученного полимеризацией е-капролактама в атмосфере азота в присутствии HjO как инициатора. Пленки готовили из 6%-ного раствора полимера в ледяной СН3СООН. [c.364]

Разрыв связей основной цепи поли-е-капроамида ведет к понижению вязкости, тем более заметному, чем выше температура облзшения. С увеличением дозы облучения происходит возрастание вязкости, вызванное, очевидно, преобладающим образованием сшитых структур. Присутствие кислорода увеличивает степень деструкции полимера [9, 10]. [c.375]

Таким образом, хотя поли-е-капроамид принадлежит к сшивающимся под действием излучения полимерам, наряду с преобладающим процессом сшивания в начале облучения имеют место ваметные разрывы связей, т. е. происходит деструкция. В присутствии кислорода облучение приводит к более глубокой деструкции, что согласуется с литературными данными о влиянии кислорода при облучении других полимеров (111. [c.376]

Перекисный радикал был нами обнаружен методом ЭПР при радиационном окислении N-бутилбутироамида и N-бутилпропионамида (рис. 2). В случае поли-е-капроамида контакт облученного образца с воздухом не приводит к появлению асимметричного синглета, характерного для перекисного радикала. В этих условиях, очевидно, время диффузии в образец полимера больше, чем время жизни радикалов ROj. Поэтому они в заметной концентрации не образуются, хотя их появление и дальнейшие реакции приводят к постепенному исчезновению спектра ЭПР первичных радикалов. [c.376]

Влияние мощности дозы на радиационный выход перекисных соединений, не проявляющееся при 30° С, обнаруживается при повышении температуры облучения до 100° С. При мощности дозы 1200 рад/сек и температуре 100° С радиационный выход перекисей составляет 100 молекул1100 эв. Приведенные данные позволяют предположить, что при повышении температуры неценной процесс радиационного окисления поли-е-капроамида переходит в цепной. Наличие двух механизмов радиационного окисления в различных температурных областях наблюдалось также для углеводородов и других органических соединений [141. [c.377]

По даппым Петрова и Карпова [356], основную массу газовыделепия при облучении полиамидов (в частности, поли-е-капроамида) составляет водород — около 56 %. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология