Инфракрасные лучи Йод кристаллический

В области электронных спектров твердых веществ имеется очень мало исследований. Инфракрасные спектры твердых веществ можно легко получить, образуя суспензию кристаллического порошка в подходящей среде (например, в таблетке КС1— вещества, прозрачного для инфракрасных лучей в широкой области частот). Однако такие суспензии, поскольку они состоят из очень крупных частиц, намного больших, чем самые большие макромолекулы, будут сильно рассеивать излучение. Как будет показано в гл. 5, интенсивность рассеяния изменяется с длиной волны [c.108]

Ценные результаты были получены Флоринской, занимавшейся исследованием отражения и поглощения инфракрасных лучей разнообразными стеклами и кристаллическими средами. [c.88]

Стекло — аморфное вещество. В отличие от кристаллических тел, переход расплавленной массы стекла в твердое состояние происходит постепенно, что дает возможность выдувать из нее различные формы. Нормальное стекло не пропускает ультрафиолетовых и инфракрасных лучей. Отсюда, оно задерживает теплоту в жилых помещениях, в парниках и т. д. Заменой в шихте, полностью или частично, соды и известняка соединениями, содержащими другие элементы, можно получить самые различные стекла. Так, при замене соды в производстве поташом получают стекло более тугоплавкое, чем нормальное. Его применяют для изготовления химической посуды и химических приборов. При производстве хрустального стекла заменяют окись кальция окисью свинца. Это стекло обладает высоким коэффициентом преломления света. Оно идет на изготовление художественной посуды и подвесок для люстр. [c.361]

Свойства всех твердых тел в той или иной мере зависят от наличия примесей и других нарушений кристаллической решетки. Специфическая особенность полупроводников заключается в том, что они в тысячи и миллионы раз чувствительней к нарушениям, чем материалы иных классов. Широко известен афоризм И. Шоттки Изучение полупроводников — это исследование грязи в них . Сверхмалая концентрация чужеродных атомов может коренным образом изменить свойства полупроводника, притом не только электрические, но и (в меньшей степени) механические, химические, оптические, магнитные, тепловые. Например, чем выше чистота кремния и германия, тем они прозрачнее для инфракрасных лучей, тем больше их хрупкость, тем устойчивей они к определенным химическим агентам. Едва приметная вредная примесь резко изменяет рабочие характеристики полупроводника. [c.167]

Физические методы исследования приобретают все большее применение при изучении высокомолекулярных соединений. О таких методах, как определение удельного веса и коэффициента преломления, широко используемых для идентификации и определения чистоты полимеров, мы уже говорили ранее. Однако эти методы не могут быть использованы дJ[я более глубокого изучения полимеров и, в частности, для установления их строения. Эти задачи могут успешно решаться при помощи методов, использующих различные излучения. Такими методами являются, с одной стороны, спектроскопические методы, использующие излучения с различной длиной волны, начиная от инфракрасных лучей до ультрафиолетовых, и, с другой стороны, использование отражения от кристаллической решетки полимера рентгеновских, электронных и иных лучей. [c.161]

Впервые возможность определения рзэ в твердых материалах была обнаружена при изучении природных и искусственных шеелитов [1564, 1778, 1780—1785]. Кристаллический Са 04 под действием ультрафиолетовых лучей испускает непрерывный спектр флуоресценции во всей видимой области. Рзэ, введенные сплавлением в его решетку в ничтожных количествах (порядка 10" — —10 г/г основы), оказываются способными излучать собственные дискретные спектры фосфоресценции, которые и служат для обна-)ужения и определения большинства элементов, за исключением а, Се, Но, УЬ, Ьи и У. Наиболее удобно определять 5т, обладающий самыми интенсивными полосами, и N(1, спектр которого отличается от спектров других элементов наличием излучения в глубокой инфракрасной области, благодаря чему отсутствует влияние остальных рзэ, в том числе и 5т в 100-кратном количестве [1781]. Чувствительность определения индивидуальных элементов приведена в табл. 39. [c.203]

Рис. 45.3. Спектральное пропускание кристаллического селена толщиной 0,19 мм для обыкновенного (1) и необыкновенного (2) лучей и для поликристаллического селена толщиной 0,155 мм 3) в длинноволновой области инфракрасного спектра

В настоящее время при исследовании строения органических веществ особенно широко используются электромагнитные колебания с длиной волны от миллиардных долей сантиметра до нескольких метров Дифракция рентгеновских лучей (Л = 0,1—0,01 10" см) в кристаллах используется для определения межатомных расстояний и других параметров кристаллической решетки. Электромагнитные колебания ультрафиолетовой (Л = 10" —4-10" см), видимой (К = 4-1(Г<—7-10" см) и инфракрасной = 7-Ю- -10- см) областей спектра используются для определения тонкого строения молекул. Микроволновые колебания (/ = 10 —10 см) характеризуют вращение молекул. Сантиметровые и метровые волны используются для определения строения органических соединений с одновременным воздействием на них электромагнитного поля (электронный парамагнитный и ядерный магнитный резонанс). [c.19]

Структура кристаллических высокополимеров исследуется различными методами, включая дифракцию рентгеновских лучей, инфракрасную спектроскопию, оптическую и электронную микроскопию. Элементарная ячейка является такой структурной единицей, из которой образуются кристаллы. В элементарной [c.150]

Собственные частоты м колебаний в кристаллической решетке служат источником инфракрасного излучения, образующего характерные спектральные полосы в далекой инфракрасной области, спектра остаточные лучи Рубенса). В газах частоты собственных колебаний атомных ядер внутри молекул служат источником колебательной структуры молекулярных спектров ( 162) и линий Рамана ( 166). [c.266]

Кристалличность, вычисляемая по данным инфракрасной спектроскопии, определяет число мономерных единиц, входящих в регулярно построенную спираль изотактического полимера. Эта величина не равна ки истинной степени кристалличности, ни относительному содержанию изотактического полимера, поскольку интенсивность полос, по которым судят о кристалличности, не изменяется при нарушениях кристаллической решетки, а изотактические макромолекулы, не образующие спирали, не дают вклада в интересующие исследователя полосы. Миллер показал, что в некоторых случаях для закаленных образцов инфракрасный спектр указывает на полную кристалличность полимера, в то время как по дифракции рентгеновских лучей можно видеть, что упорядоченность кристаллической решетки весьма низкая. Эта форма полипропилена, промежуточная между кристаллической и аморфной, была названа Миллером некристаллической . Кристалличность, измеряемая методом инфракрасной спектрометрии, оценивается по интенсивности какой-либо полосы, относимой к кристаллическому состоянию, для пленок одной и той же толщины. Обычно за меру толщины принимается интенсивность линии спектра, сохраняющейся в аморфном полимере. Независимые измерения толщины пленки могут быть выполнены методом поглощения р-частиц Во многих работах кристалличность оценивали по интенсивности полос при 840 или 997 см а в спектре аморфного полимера фиксировали полосы при 975 или 1160 смг (работы 5 . Однако использовать полосы при 1160 см как стандарт толщины пленки менее желательно, поскольку эта полоса образуется вследствие наложения различных колебаний. [c.353]

Твердые образцы полиэтилена кристаллизуются не полностью. Относительное содержание кристаллического вещества в полимере может быть определено по измерению плотности, теплоты плавления, методами дифракции рентгеновских лучей или инфракрасной спектроскопии. Обычно для этой цели используется сопоставление интенсивности дуплета при 720— 731 см- который отсутствует в полностью аморфном полимере. Можно установить корреляцию между отношением интенсивностей компонент в дуплете и степенью кристалличности полимера, определенной другими методами 22. Однако этот метод не вполне надежен, что связано с трудностями разделения двух перекрывающихся полос поглощения. Кроме того, интенсивности компонент до некоторой степени зависят от ориентации образца. Необходимо также иметь в виду, что подобные измерения могут выполняться только на очень тонких пленках. Более удобно для определения степени кристалличности использовать измерения поглощения при 1303 сл1 , связанные с крутильными колебаниями группы СНг. Полоса при этой частоте изолирована от других полос спектра, и ее интенсивность не слиш-ко.м велика. Такой способ оценки кристалличности использовался в работах Никитина и Покровского ° , Миллера и Уиллеса Тобина и Каррано . [c.322]

Электронный луч, посылаемый от катода прибора на изучаемый объект, обусловливает взаимодействие с ним. Информация о природе объекта, его составе, форме, кристаллической и электронной структуре, внутренних электрических или магнитных полях может быть получена при различных взаимодействиях. С одной стороны, это процессы, которые воздействуют на траектории электронов пучка внутри образца без существенного изменения их энергии. Другой класс взаимодействий включает процессы с передачей энергии твердому телу, приводящие к образованию вторичных электронов Оже-электронов характеристического и непрерывного рентгеновского излучения длинноволнового электромагнитного излучения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра электрон-дырочных пар колебаний решетки (фононы) и электронных колебаний (плазмоны). [c.149]

Существует две различные области применения углеводных пленок. Первая включает изучение фундаментальных свойств молекул этих веществ классическими методами, такими, как дифракция рентгеновских лучей и инфракрасная спектроскопия. В этом случае пленка представляет собой просто удобный препарат с однородным распределением молекул по отношению к электромагнитному лучу. Эти экспериментальные методы могут дать сведения о конформации молекулы, связях между мономерами в полисахариде, о его кристаллической структуре, ориентации кристаллитов, двойном лучепреломлении и т. д. Для таких исследований необходимы пленки с одноосной или предпочтительно молекулярной ориентацией. Их приготовление описано в разделе Ориентированные пленки (стр. 417). [c.413]

Изучение инфракрасных спектров и дифракции рентгеновских лучей у хлорированного полипропилена [232, 233] показало, что хлорирование происходит преимущественно в аморфной фазе и что структура кристаллического полипропилена не изменяется. [c.114]

Андерсон , который, жак и Матосси, работал по методу отражения инфракрасных лучей, на основании исследования силикатных стекол, содержащих барий, пришел к выводу, что интенсивность отраженных лучей определяется двумя координациями [8104] и [ВаОб] в частности, для [ВаОв] этот вывод подтверждается сходством этой группы с группировками в кристаллической структуре бенитоита (см. А. I, 46). В чистом стекле борного ангидрида Андерсон наблюдал относительно большое количество групп [Ва04] этот результат резко противоречит результатам, полученным при изучении дифракции рентгеновских лз чей (см. А. II, 224). [c.180]

В благоприятных случаях колебательные спектры позволяют определять не только АЕ, но и геометрические конфигурации поворотных изомеров. Так, например, инфракрасный спектр кристаллического 1,2-дихлорэтана (рис. 4) настолько прост, что, несомненно, соответствует центросимметричной транс-конфигурации. Сведения о конфигурациях изомеров могут быть получены также при изучении тонкой вращательной структуры колебательных полос инфракрасного спектра газовой фазы (Диксон [18]), вращательного спектра в микроволновой области (Вагнер и Дейли [19], Вильсон [7]), электронной дифракции в парах (Эйнсуорт и Карл [20]), дифракции рентгеновских лучей кристаллами и результатов других дифракционных методов (Липскомб [21]), а также ядерного магнитного резонанса в кристаллах (Гутовский [22, 23]). [c.361]

Одно время полагали, что частота так называемых остаточных лучей (наблюдаемых з тех случаях, когда инфракрасные лучи обнаруживают фактически металлическое отражение от поверхностей кристаллических веществ) соответствует характеристической эйнштей- овской частоте данного вещества. И действительно, энтропии галоидных солей металлов, вычисленные по частотам остаточных лучей с помощью теории Борна и Кармана, хорошо совпали с величинами энтропий этих соединений, найдейЬыми путем калориметрических измерений. Однако надо полагать, что совпадение эйнштейновских частот с частотами остаточных лучей, как это имеет место в данном случае, является случайным, а не представляет общего правила- Метод вычисления по частотам остаточных лучей показан на следующем примере. [c.139]

Призмы. Для изготовления призм обычно берут вещество с большой дисперсией. Однако при выборе материала необходимо учитывать его прозрачность для тех лучей, для разложения которых предназначается призма. Так, если призма предназначена для разложения коротких ультрафиолетовых лучей, то ее готовят из флуорита (СаРз), для разложения более длинных ультрафиолетовых лучей, непосредственно примыкающих к видимой части спектра, используют кварц. Призмы для разложения видимых лучей делают из стекла, так как применение флуорита и кварца для изготовления таких призм невыгодно не только потому, что у них малая дисперсия, но и потому, что оптически прозрачные, пригодные для призм образцы этих кристаллов редки и дороги. Призмы из кристаллических Na l и КС1 делают только для разложения инфракрасных лучей далекой области спектра, хотя эти кристаллы прозрачны и для других лучей. Эти вещества растворимы в воде и очень гигроскопичны, на воздухе от влаги они быстро мутнеют, и их приходится прикрывать пластинками из флуорита или кварца. На рис. 96 приведены данные о прозрач- [c.154]

Образовавшиеся кристаллы отфильтровывались, промывались и высушивались инфракрасными лучами. Кристаллы имели белый цвет, почти не имели запаха и в воздухе не окислялись. Выход кристаллов из фракции 156—16Г° (278—282°) был максимальный — 23,9%, а из фракции, выкипающей в пределах 170—175° (295—-310 ), кристаллических продуктов не получили. Было установлено, что максимум выхода кристаллических продуктов находится в интервале температур 270—290°. В этих пределах выкипает, как показывал баланс разгонки, около 52% от сухих суммарных фенолов (от всей дифенольной части до 87% ). [c.185]

Германатные стекла — ближайшие аналоги силикатных сте--кол. Германатные системы, как и силикатные, отличаются сильно-выраженной способностью к переходу в стеклообразное состояние, хотя по аналогии в них наблюдаются также и явления ликвации. Температуры плавления кристаллических форм СеОг сравнительно невысоки (1115° — кварцеподобная форма и 1185° — рутилоподобная форма). Германатные стекла в сравнении с силикатными легче плавятся, но они химически гораздо менее стойки. Вследствие низкой химической устойчивости и дефицитности компонента СеОг германатные стекла не имеют практического значения и представляют, в основном, лишь теоретический интерес. Однако следует отметить повышенную устойчивость германатных стекол к интенсивным ионизирующим излучениям [27], их способность поглощать рентгеновские лучи (табл. 6) и пропускать инфракрасные лучи. [c.49]

Наличие характерных полос разных функциональных групп и интенсивность этих полос в спектрах поглощения, снятых при длине волны более 1 х для различных производных целлюлозы (рис. 19), подтверждают их химическое строение, установленное другими методами. Спектроскопия в инфракрасных лучах показывает кроме того, что большая часть гидроксильных групп участвует в образовании водородных связей. Такое взаимодействие между гидроксилами соседних цепей может привести к возникновению межмолекулярных связей в кристаллических областях полимера (рис. 20). Высокополимерные цепи при sTOiM образуют двухмерные сетки в плоскостях 001. Весьма вероятно, однако, что эти явления происходят также в аморфных областях целлюлозы вследствие способности целей изгибаться при возникновении межмолекулярных связей. Прочность этих связёй может сильно колебаться, если целлюлоза гидратирована или мерсеризована. [c.107]

Рис. 9. Инфракрасные спектры поглощения кристаллических и стеклообразных силикатов в ряду г8Юз -СаЗЮз Т - пропускание инфракрасных лучей, % X - длина вол- ны, мкм V - частота колебаний, 1/см [137]

Реактив стабилен в кристаллическом состоянии, его можно хранить в холодильнике в обычных условиях. Воздух на него действует слабо, он хорошо сохраняется в бензольном растворе при обычной температуре в склянках из темного стекла. Ультрафиолетовые лучи и в меньшей степени инфракрасное и искусственное освещение действуют на бензоиллейкооснование метиленового синего (оно быстро синеет, поэтому его следует предохранять от солнечного света). Реакция между этим реактивом и пероксидами протекает довольно медленно. С гидропероксидами типа трет-бу тилгидропероксид при комнатной температуре реакция протекает полностью за 36 ч, а с бензоилпероксидом — более 120 ч. [c.281]

В результате измерений инфракрасного спектра и определения кристаллической структуры посредством дифракции рентгеновых лучей стало ясно, что молекула бензола плоская, обладает осью симметрии шестого порядка и что все шесть углерод-углеродпых связей бензола идентичны. Двойные связи [c.35]

К диэлектрическим кристаллам можно отнести щелочно-галоидные кристаллы п кристаллы некоторых окислов и неорганических солей. Прозрачность в инфракрасной области спектра в случае щелочно-галоидных кристаллов определяется главным образом колебаниями кристаллической решетки, а в случае кристаллов окислов и солей — колебаниями решетки и характеристическими колебаниями. Колебания решетки зависят от массы атомов, из которых построены кристаллы, и характера химической связи. Чем больше массы атомов, тем в более длинноволновой области спектра происходит поглощение излуче-пия кристаллической решеткой. Поэтому, например, кристаллы йодистого цезия, состояшре из атомов с наибольшими массами, обладают самым широким диапазоном прозрачности они начинают поглощать только при 60 мк. С поглощением излучения на колебаниях решетки также связано избирательное отражение (остаточные лучи). С увеличением степени ионной связи увеличивается интенсивность поглощения и избирательного отражения решетками кристаллов. [c.10]

Измерения спектров в поляризованном инфракрасном излучении являются прямым методом распознавания вытянутой и свернутой форм волокнистых белков, причем признаки их точно те л< е, что и в случае синтетических полипептидов (см. выше). Классический опыт Астбери по вытягиванию волоса, нагретого паром, показал, что дифракционная картина рентгеновских лучей изменяется при этом от вида, характерного для свернутой формы, до вида, характерного для вытянутой формы. Методом инфракрасной спектроскопии с поляризованным излучением это было подтверждено по величине дихроизма пептидных полос, причем измерения велись с целым волосом в области обертонов [95, и с его срезом — в области фундаментальных частот [96]. Этими опытами было показано также, что ни одна из этих двух форм не является полностью а- или полностью Р-формой. Поскольку рентгенография показывает, по-видимому, что каждая из этих последних люжет быть получена в чистом виде, то следует предположить зависихюсть результатов инфракрасной спектроскопии от того факта, что какая-то часть образца не имеет достаточно четкой кристаллической структуры, т. е. не дает и соответствуюш,его отражения рентгеновских лучей. [c.320]

Ряд данных — изучение температурного хода показателя светопреломления [388], электропроводности [389], рассеяния рентгеновских лучей [380, 381] — показывает, что в кварцевом стекле имеются образования, которые большинством исследователей относятся к кристобалиту, а некоторыми — к кварцу [384, 386, 388, 389]. Флоринская и Печенкина 386], исследовавшие инфракрасные спектры кварцевого стекла, отметили, что в его структуре возможно наличие групп 51—О—Н. Было бы весьма важным выяснить также наличие или отсутствие подобных групп и в кристаллических формах кремнезема, особенно в кварце. [c.119]

Если деформация захватывает различные уровни структурной организации кристаллического полимера, то кроме поворотов и смещений упорядоченных структурных образований происходит ориентация молекулярных цепей, не входящих в кристаллические области. Этот эффект можно исследовать методами измерения дихроизма в видимом или инфракрасном свете или по широкоугловой дифракции рентгеновских лучей Оба метода дают в сущности эквивалентную информацию. Необходимо отметить, что в растянутых монофиламент-ных нитях полиэтилена степень ориентации оси с в кристаллах существенно превосходит степень ориентации цепей в аморфных областях так как даже при очень совершенной ориентации кристаллов в аморфных областях сохраняется известное разупорядочение. По-видимому, этот факт имеет принципиальное значение для анализа прочностных свойств высокоориентированных полимеров [c.178]

Изучение физических свойств органических веществ, начиная с двадцатых годов, приобретает все большее значение. Достаточно назвать определение строения кристаллических решеток по дифракции рентгеновских лучей или строени молекул в парах по дифракции электронов. То и другое позволило определить межатомные расстояния и углы между связями, то есть выяснить основные параметры структуры большого числа органических и неорганических молекул. Исследование дипольных моментов дало возможность установить распределение электронных зарядов в молекулах, решить вопрос об их симметрии или асимметрии и определить электронную характеристику важнейших атомных групп. Выдающееся значение в качестве вспомогательных методов установления тонкой структуры приобрели спектры поглощения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.8]

Одиим из интереснейших событий в химии нашего времени является открытие соединений благородных газов. Методы получения соединений элементов нулевой группы периодической системы и результаты всестороннего изучения их свойств составляют содержание книги. Рассмотрены также вопросы их возможного практического применения. Большое внимание уделено изучению молекулярной и кристаллической структуры мето-да.м и дифракции нейтронов, электронов и рентгеновских лучей, исследованиям по спектрам электронного пара магнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, инфракрасным, комбинационного рассеяния и др. Значительная часть книги посвящена теоретическим исследованиям соединений благородных газов вопросам образования связей, применению метода ЛКАО-МО и т. д. [c.2]

В, настоящей главе рассмотрено взаимодействие инфракрасного излучения с колебаниями кристаллических решеток. В зависимости от типа решетки — ионного, ковалентного, молекулярного или решетки с дефектами — в кристаллах может наблюдаться поглощение различного характера, например поглощение остаточных лучей, многофо-нонное, а также поглощение, индуцированное дефектами решеток. Соответствующие спектры рассмотрены в теоретической части главы затем следует раздел, в котором приведены наиболее характерные примеры практических приложений теоретических выводов. ИК-спектроскопия позволяет получить разностороннюю информацию о строении кристалла и силах, действующих в пределах кристаллической решетки. Большая часть обсуждаемых результатов получена из измерений ИК-спектров в той или иной форме (пропускание, отражение, поглощение). Однако там, где это необходимо, привлечены также данные по спектрам комбинационного рассеяния и особенно рассеяния медленных нейтронов, которые существенно дополняют ИК-спектры. [c.218]

Полиэтилен, полученный на окисных катализаторах, имеет линейную структуру почти без разветвлений и содержит больше кристаллитов (93%), чем полиэтилен, полученный методом радикальной полимеризации (содержание кристаллических продуктов 64—69%). Полученный полиэтилен исследовали с помощью инфракрасной спектроскопии, ядерного резонанса и диффракции рентгеновских лучей. Было установлено, что полимер содержит главным образом неразветвленную полиметиленовую цепь с одной винильной группой на одном конце и одной метильной - на другом. [c.16]

Исследование конформации молекул было вскоре распространено и на другие соединения, причем при этом пользовались, кроме термодинамического метода, и другими физическими методами, как, например, дифракцией электронов в газообразных веществах, интерференцией рентгеновских лучей в кристаллических веществах, измерением дипольных электрических моментов и исследованием длин волн и интенсивности поглощения в микроволновых и инфракрасных спектрах и в спектрах комбинационного рассеяния. При этом было установлено, что у большинства соединений, среди которых гексафторэтан ГзС—СРз и гексахлорэтан С1зС —СС1з, устойчивыми формами являются заторможенные конформации. Аналогично атомы углерода в кристалле алмаза расположены, как в заторможенной конформации. [c.96]

Против первой причины имеются многочисленные факты, например у многих соединений трехвалентного азота (например, у оксимов, азо- и диазопроизводных) были обнаружены геометрические изомеры, которые не могли бы существовать, если бы валентности азота лежали в одной плоскости. В результате исследования кристаллического гексаметилентетрамина рентгеновскими лучами было установлено, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости. Дипольный момент аммиака отличается от нуля, тогда как молекула NHs, если бы она была плоской и симметричной, должна была бы обладать нулевым дипольным моментом. В результате исследования колебательного спектра аммиака (инфракрасного спектра norflODteHHfl) было установлено, что молекула имеет форму пирамиды с треугольным оспованием и атомом азота в вершине. Амины имеют сходное строение, что следует из их дипольных моментов. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология