Кислота серная, примеси свинца

Мышьяковистый водород, АзНз — один из сильнейших ядов. Бесцветный тяжелый газ, т. кип. 62,5°, т. пл.— 113,5°, плотность — 2,69. В чистом виде при обычной температуре довольно стоек, при нагревании разлагается, горит с образованием мышьяковистого ангидрида. Отравления им могут происходить неожиданно, так как при взаимодействии кислот с металлами, содержащими мышьяк как примесь, образуется АзНз. Особенно часто он выделяется при действии минеральных кислот на свинец, медь, железо, цинк, значительные количества мышьяка содержит серная кислота, для которой ЗОг получали из пирита. Часто мышьяковистый водород содержится в больших концентрациях в ацетилене. [c.70]

Наиболее распространенная и самая опасная примесь— железо, попадает в аккумулятор с аккумуляторной кислотой и дистиллированной водой. При растворении железа в электролите образуется сернокислая соль железа. Эта соль для своего образования отнимает кислород от двуокиси свинца положительных пластин. При заряде частицы этой соли переносятся на отрицательные пластины и на их поверхности образуется множество короткозамкнутых элементов (соль железа — серная кислота—губчатый свинец). Происходит интенсивный разряд отрицательных пластин. В результате электрохимических реакций сернокислая соль восстанавливается, и при разряде железо переносится обратно к положительным пластинам. Железо окисляется с отнятием кислорода от активной массы положительных пластин. Процесс повторяется сначала. При этом разряжаются пластины обеих полярностей. [c.211]

Сухой остаток растворяют в горячей воде, охлаждают, отфильтровывают сернокислый свинец и другие нерастворимые вещества и промывают водой, подкисленной серной кислотой. К фильтрату добавляют раствор 1 г лимонной кислоты и 2 г азотнокислого аммония, разбавляют примерно до 200 мл и осаждают медь электролитически слабым током в 0,3—0,4 ампера на платиновом цилиндрическом катоде (см. т. II, ч. 2, в. 1). Примесь свинца выделяется частично вместе с медью, частично на аноде в виде перекиси. Поэтому необходимо вторичное осаждение. Осевшую медь разбавляют в разбавленной горячей азотной кислоте, к охлажденному раствору добавляют немного серной кислоты и осаждают вторично медь током в 0,25 ампер. [c.42]

В азотной кислоте свинец нестоек, так как образует с ней легкорастворимые азотнокислые соли, однако при высоких концентрациях кислоты (50—60%) и при комнатной температуре на свинце образуется защитная пленка. Тем не менее свинец в азотной кислоте не применяют. Самая большая скорость коррозии свинца наблюдается в 28% азотной кислоте. Примесь азотной кислоты в серной вообще не вызывает коррозии свинца, но эта примесь становится опасной, если создается контакт между участком свинца, погруженным в смесь серной и азотной кислот, и другим участком, погруженным в чистую серную кислоту коррозия свинца сильно возрастает вследствие образования местных концентрационных элементов. [c.68]

В электрохимическом ряду напряжений свинец стоит непосредственно перед водородом. Нормальцый потенциал свинца по отношению к нормальному водородному электроду составляет —0,130 в. Хотя свинец в соответствии с этим немного менее благороден , чем водород, в разбавленных кислотах он в общем не растворяется. Это связано отчасти с тем, что на чистом свинце водород выделяется только при значительном перенапряжении (ср. стр. 53). В некоторых случаях на свинце образуется нерастворимое покрытие, запщщающее его от дальнейшего действия кислоты так, при соприкосновеции свинца с серной кислотой образуется сульфат свинца, с плавиковой кислотой — фторид свинца. Нерастворимость в умеренно концентрированной серной кислоте важна для применения свинца в аккумуляторах, а также в сернокислотной промышленности, где получающуюся в камерном процессе разбавленную кислоту упаривают на свинцовых сковородах до концентрации 60° Вё (78 вес.% НзЗО ) Правда, приготовленная таким путем кислота содержит примесь свинца. В соляной кислоту свинец также практически не растворяется. В азотной кислоте он легко растворим вследствие своей сильной способности к окислению. [c.587]

Издавна применяется свинец, например на сернокислотных установках и на заводах сульфитной целлюлозы. Он устойчив к действию серной кислоты самых различных концентраций (вплоть до 78 о-ной), сернистой кислоты и бисульфита. Освинцованные аппараты широко применяются в процессах сульфирования и во многих процессах, протекающих в кислой среде, которая разрушает железо, например в процессах хлорирования. В освинцованных аппаратах можно успешно проводить нагревание и охлаждение в футерованных аппаратах (неметаллическиепокрытия.— Прим. ред.) нагревание и охлаждение затруднено, если для этой цели не используют нагревательные или охлаждающие свинцовые змеевики или змеевики из кислотоупорной стали. Аппараты обкладывают листовым свинцом или равномерно освинцовывают. Для равномерного освинцовывания расплавленный свинец наносят на оцинкованную поверхность аппарата, предварительно очищенную пескоструйной обработкой или другим способом. Свинцовое покрытие прочно держится на поверхности и не отстает при создании вакуума в освинцованном аппарате. Химическая стойкость свинцового покрытия в значительной мере зависит от присутствия в нем примесей других металлов. Так, некоторые покрытия, изготовленные из свинцового лома, часто оказываются недолговечными. В сурьмянисто-свинцовом сплаве (гартблей) содержится 10—12% сурьмы. [c.245]

Рис. 4.10 дает предстазление об злементах, усиливающих коррозию в 78,8% серной кислоте и в серной кислоте, содержащей нитрозил. Особенно вредное действие оказывает примесь олова наибольшую стойкость проявляет чистый свинец [10]. [c.315]

Естественная пленка РЬ504 на свинце, образованная смачиванием свинца Н2504, представляет собой прочный защитный слой и поэтому позволяет практически использовать этот металл при манипулировании с серной кислотой. Свинец прочен до тех пор, пока относительная скорость взаимодействия металла и кислоты не достигнет критического значения, достаточного для того, чтобы разрушить защитную пленку. Примесь катодного характера в свинце, например сурьма, увеличивает скорость образования слоя РЬ504 [8], вероятно, потому, что эта примесь является более сильным катализатором разрял-сения ионов НзО сопровождаемого анодной сульфатацией, чем сам свинец. [c.434]

Бывают случаи, когда определенно пористые покрытия катодного металла-дают суш,ественную защиту стали. Пористые свинцовые покрытия эффективны в промышленных атмосферах (они менее эффективны в сельских или морских атмосферах). Ржавчина вообще появляется в порах вскоре уже после выдержки, но потом коррозия перестает развиваться вообще считают, что поры закупориваются сульфатом свинца [112]. Если мы примем идею закупоривания пор сульфатом свинца, то оказывается, что вначале оба металла подвергаются разрушению. Таким образом, какая бы ни была полярность у электродов в ячейке Fe/Pb, ни свинец на этой стадии не является достаточно анодным, чтобы защитить железо, ни железо достаточно анодным, чтобы защитить свинец. В действительности же свинец слегка аноден по отношению к железу, когда на нем конденсируется влага, содержащая серную кислоту. Если образуется непрерывный осадок сульфата свинца, разрушение свинца прекращается, но если образуется непрерывный осадок кристаллов (опыт химической промышленности показывает, что это может иногда случиться), осаждение сульфата свинца на нем будет поддерживать концентрацию РЬ " ниже, чем в случае действия влаги, не содержащей ионов SQ2-, и потенциал будет смещаться в отрицательную сторону сомнительно, смещается ли он достаточно далеко для свинца, чтобы обеспечить катодную защиту железа. Очень тонкое пористое покрытие олова, нанесенное на сталь перед окрашиванием, удлиняет период до появления коррозии (стр. 520), несмотря на то что олово является катодом по отношению к стали при обычных атмосферных условиях. Бриттон предложил разумное объяснение отсутствию интенсивного разрушения он считает, что краска уменьшает эффективность действия оловянного покрытия в качестве катода, поскольку и как показал Мэйн (стр. 501), движение ионов через связующее вещество краски происходит нелегко. Если только участками поверхности, доступными для катодной реакции, являются стенки пор, пронизывающих чрезвычайно тонкое покрытие, катодная поверхность будет, вероятно, меньшей, чем анодная поверхность, и нет основания ждать интенсивного разрушения [113]. Имеется другое возможное объяснение. Коррозия стали, которая начинается с чувствительных точек, может задерживаться или предотвращаться если поры в оловянном покрытии случайно совпадают с чувствительными точками на стали, то можно ожидать, что пористое оловянное покрытие будет уменьшать вероятность зарождения коррозии. [c.581]