Серебро коррозия в цианидах

Реакция растворения серебра в растворе цианида калия является реакцией первого порядка в отношении давления кислорода над раствором и зависит от диффузии кислорода к поверхности серебра. Скорость не зависит от концентрации КСЫ. Конечный расход кислорода соответствует количеству растворенного серебра. При растворении серебра в растворах перекиси водорода в присутствии КСЫ скорость коррозии сначала постоянна (реакция нулевого порядка), а затем, при выделении кислорода возрастает [23]. [c.473]

При эксплуатации электролитов золочения в них накапливаются примеси в результате подтравливания обрабатываемых деталей, а также внесения с остатками промывной воды на их поверхности. Это оказывает влияние как на внешний вид покрытий, так и на их функциональные свойства. Металлы, образующие комплексные соединения с цианидом, такие, как медь, серебро, могут включаться в покрытие. В первом случае снижается стойкость против коррозии, во втором — повышается твердость и износостойкость осадка, он становится полублестящим. Примеси сурьмы, мышьяка, свинца в количестве около 1 г/л могут вызвать потемнение покрытия, формирование рыхлых осадков. [c.108]

После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждения, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. Ионы цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Следующим классом анодных ускорителей являются к о м-плексообразователи. Понижение концентрации собственных ионов металла может понижать термодинамическую устойчивость (для более благородных металлов), а также повышать скорость анодного процесса и, следовательно, скорость коррозии, особенно в том случае, когда малоэффективным является анодный процесс. Такие интенсивные комплексообразователи, как цианиды, вызывают быстрое растворен tie даже серебра и золота. Аммиак (в присутствии кислорода) сильно ускоряет процесс растворения меди и медных сплавов, связывая ионы меди в медно-аммиачные комплексы [c.278]

Цианиды щелочных металлов в присутствии кислорода вызы вают коррозию серебра. Такое же действие оказывают сульфид щелочных металлов и теплые растворы хлорида аммония. Серебр стойко в растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных ме таллов. [c.478]

Впервые возможность применения кулонометрического метода для определения толщины оксидных и металлических пленок или покрытий на металлах показал Гроуэр на примере измерения толщины оловянного покрытия на меди [1]. Впоследствии этот усовершенствованный метод был использован для определения толщины пленок из продуктов коррозии на металле и при анализе металлических покрытий. Почти все рассмотренные варианты прямой кулонометрии применяют при анализе тонких металлических слоев и пленок [727, 728]. Использование метода ППК при Ер. э = onst или h = onst для этой цели основано на предварительном растворении анализируемого образца в соответствующих растворителях с последующим выделением определяемого элемента на подходящем рабочем электроде [729, 730]. Так, при определении слоя серебра, нанесенного на медную пластинку, образец предварительно растворяют, затем серебро (I) восстанавливают на ртутном электроде из раствора цианида калия. Химическое растворение образца предшествует процессу электрохимического определения и в дифференциальной субстехиометрической кулонометрии. Этот метод использован для определения кадмия в припоях и стандартных образцах [255]. [c.109]

В присутствии соответствующих комплексообразовате-лей на анодных участках образуются комплексные ионы металла. Уменьшение концентрации простых ионов металла у анода ведет к увеличению скорости анодного процесса. В случаях, когда анодный процесс бывает заторможенным, появление в растворе мощного комплексообразователя сопровождается существенным увеличением скорости -коррозии. Известно, например, что при одновременном присутствии в растворе растворенного кислорода и аммиака последний является анодным ускорителем для меди и медных сплавов, поскольку ионы меди связываются аммиаком в медно-аммиачные комплексы. Даже такие коррозионно-стойкие металлы, как серебро и золото, начинают растворяться, если в растворе присутствуют цианиды N , являющиеся для Ag и Ли активными комплексообразователями. [c.44]

Для того чтобы сделать заметным действие цианидов на золото, необходимо присутствие кислорода деполяризация кислородом идет здесь, повидимому, в две стадии кислород сначала восстанавливается до перекиси водорода, которая, стимулируя коррозию, в свою очередь восстанавливается до воды. В случае коррозии серебра при действии цианидов в качестве промежуточного продукта снова появляется перекись водорода. В обоих случаях коррозия ведет к образованию комплексных цианидов с тяжелым металло.м в качестве анионов как К[Аи(СЫ)2] и K[Ag( N)2]. Гей2, например, установи , что хотя кислород и ускоряет действие цианидов на серебро и медь, он скорее замедляет коррозию алюминия, который может вытеснить водород кислород в таких случаях несо.мненно имеет тенденцию укреплять защитную пленку. [c.399]

Следующим классом анодных ускорителей будут являться комплексообразователи. Понижение концентрации собственных ионов металла может повышать скорость анодного процесса и, слсдовательно, скорость коррозии, особенно тех металлов, для которых малоэффективным является анодный процесс (например, для более благородных металлов). Такие интенсивные комплексообразователи, как цианиды, вызывают быстрое растворение даже серебра и золота. Аммиак (при условии наличия кислорода) сильно ускоряет процесс растворения меди и медных сплавов, связывая ионы меди в медно-аммиачные комплексы. Возможно, что подобное же ускоряющее действие на коррозию металлов (Си, Ре) оказывает и сероводород. [c.162]