Фриделя Крафтса функциональные группы

Мы уже неоднократно могли убедиться в том, что в результате большинства реакций образования связи С—С получаются продукты, которые содержат какие-либо функциональные группы (к числу немногих исключений принадлежит синтез Вюрца и алкилирование по Фриделю—Крафтсу). Поэтому необходимой составной частью набора инструментов синтетика являются методы исчерпывающего восстановления, результатом которых является удаление функции (переход на нулевой уровень окисления) после того, как она сыграла свою роль. К числу таких методов относится, в частности, уже упоминавшееся гидрирование алкенов и алкинов. Назовем еще некоторые из практически важных маршрутов превращения той или иной функции в алкановый фрагмент. [c.150]

Фриделя — Крафтса реакция 19. 154 Функциональные группы введение 13 взаимопревращения 13 восстановление 185 [c.344]

Наибольшее практическое значение для производства волокон имеет реакция хлорирования ПВХ, рассмотренная ранее. Для модификации свойств ПВХ, в частности придания полимеру способности окрашиваться,, представляют интерес реакции замещения атома хлора другими функциональными группами. Например, в растворе на холоду в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса легко проходит замещение хлора на фениль-ную или другую арильную группу [,4]. [c.374]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса ацилгалогениды присоединяются ко многим олефинам. В реакцию вводились олефины с прямой цепью, а также разветвленные и циклические олефины, но лишь небольшое число субстратов, содержащих функциональные группы иные, чем галоген [539]. Механизм этой реакции аналогичен механизму реакции 15-34, и здесь тоже конкурирует реакция замещения (т. 2, реакция 12-14). Повышение температуры способствует увеличению доли продукта замещения [540], а хорошие выходы продуктов присоединения достигаются лишь тогда, когда температура поддерживается ниже 0°С. Сопряженные диены в эту реакцию обычно не вступают из-за доминирующей полимеризации. Реакцию можно провести и с ацетиленовыми соединениями, в результате чего получаются продукты состава R O—С = С— I [541]. Формиль- [c.222]

При во.здействии на поливинилхлорид ароматических соединений в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса в результате полнмераналогичных превращений получают замещенные понистиролы. Введение функциональных групп в полиэтилен можно осуществить путем хлорирования [c.171]

Полученные данные позволяют заключить, что в конденсации дихлорангидридов ароматических сульфокарбоновых кислот с ароматическими углеводородами по Фриделю-Крафтсу при температурах вьппе 140 °С скорости бензоилирования и сульфони-лирования соизмеримы, и реакция практически количественно протекает по обеим функциональным группам. Это говорит о возможности использования дихлорангидридов сульфокарбоновых кислот в качестве бифункциональных мономеров для поликон- [c.322]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Реакция алкилирования по Фриделю—Крафтсу требует очень жестких условий и применения сильных кислот Лью- иса в качестве катализаторов. Только немногие функциональные группы инертны к таким катализаторам. Свободнорадикальное алкилирование ароматических соединений можно рассматривать как дополнительный, более мягкий метод синтеза [3]. Реакция дает смеси продуктов, получающиеся как за счет атаки по ядру и боковой цепи, так и за счет димеризации промежуточных ст-комплексов. Простые алкильные радикалы, вероятно, лучше всего генерировать фотолизом алкилмеркуриодидов [80]. Однако циклогексен- [c.53]

Простейшие алифатические и ароматические э4>иры R 02R и Ar iOzR можно легко получить алкоксикарбонилированием реактивов Гриньяра, синтезированных из алкил- или арилгалогенидов схема (153) . Это наиболее используемая методика, но имеются и вариации, например синтез карбоновой кислоты действием диоксида углерода на реактив Гриньяра с последующей этерификацией. В тех случаях, когда присутствие других функциональных групп исключает использование высокоактивного реактива Гриньяра, для алифатических соединений можно воспользоваться последовательностью реакций, представленных на схеме (154). Ароматические эфиры в этом случае получают реакцией Фриделя — Крафтса [132] схема (155) . [c.324]

Реакции ацилирования. Функциональные группы в полистирол или в сшитые полимеры, содержащие стирольные звенья, можно ввести также и путем ацилирования, обычно используя катализаторы Фриделя — Крафтса. Продукт ацетилирования может быть путем окисления превращен в карбоновую кислоту, а затем в соответствующий хлорангидрид [13, 14, 23, 24]. Таким путем возможно получение хлорангидридов ароматических кислот [15]. Аналогичным образом проводят бензоилирование через промежуточную стадию получения бензофеноновых соединений [25], которые при взаимодействии с фенилмагнийбромидом превращаются в три-фенилкарбинол [c.121]

Ацилоксисиланы, подобно алкоксисиланам, при взаимодействии с хлорсиланами могут либо обмениваться функциональными группами, либо чаще всего в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса — вступать в реакцию гетерофункциональной конденсации. Та , ацилокситрихлорсиланы диспропорционируются уже при хранении [c.247]

Был изучен синтез поли(ариленсульфонов) по реакции поликонденсации (1) и (2) с применением РеС1з в качестве катализатора в растворе в нитробензоле. При применении эквивалентных количеств функциональных групп и каталитических количеств галогенида Фриделя— Крафтса образуются полностью растворимые полимеры высокого молекулярного веса продолжительность реакции при 120—140° составляет 4—5 час. Этим данный метод отличается от поликонденсацки в расплаве, описанной ранее [1], в процессе которой всегда получается нерастворимый полимер. [c.224]

Конденсации ароматических соединений с веществами, одна из функциональных групп которых связывает хлористый алюминий в виде прочного комплекса, обладают рядом специфических особенностей. Известно, что комплексообразование является основной причиной активации реагирующих молекул при алкилировании ароматического ядра. Мы полагаем, что при этом необходимо учитывать взаимодействие катализатора с обоими реагентами, т. е. рассматривать превращения тройных комплексов типа АгН-А1С1з-КС1. Такой подход к изучению реакций Фриделя — Крафтса цпервые обосновал Густавсон. [c.612]

Е. А. Чернышев. Я хочу сказать несколько слов в защиту того положения, что в случае р-функциональных кремнеорганических соединений проявляется не только индукционный эффект, но также и эффект сопряжения. Индуктивный эффект оказывает наибольшее влияние на а-положение заместителя, несколько меньшее — на р-положение, и т. д. Нами изучены скорости реакции Фриделя—Крафтса для различных хлоралкил-силанхлоридов. Если мы брали соединения, в которых три валентности кремния были замещены атомами хлора, то изменения скорости реакции Фриделя—Крафтса располагались в ряд у> Р>а. Стоило нам взять тот же ряд соединений и заменить один атом хлора у кремния на радикал, как уже оказывалось, что наиболее активным в этом ряду является р-производное, а затем уже у и а. Этот пример, но нашему мнению, ярко показывает, что эффект сопряжения в ряду функциональных кремнеорганических соединений существует и на него большое влияние оказывают другие атомы или группы, связанные с атомом кремния. [c.122]

Взаимодействие функциональных групп используется также для получения новых типов полимеров, которые не могут быть синтезированы прямым путем. Так, например, использование реакции Фриделя — Крафтса дает возможность введения в основную цепь макромолекулы системы конденсированных ароматических ядер конденсация поливинилхлорида с ароматическими углеводородами — бензолом, толуолом, л1-ксилолом, мезитиленом — приводит к получению полимеров, содержащих одновременно со звеньями винилхлорида [197] звенья стирола (III) и структуры 1,3-мезитилениндана (IV) [c.85]