Термогравиметрия изотермическая

При исследовании кинетики реакций разложения широко используется термогравиметрический метод анализа (ТГА) как в изотермическом, так и в динамическом режимах [164-168]. Безусловно, что определение кинетических параметров реакций разложения полимеров в изотермических условиях дает более точные и корректные результаты, однако этот метод является трудоемким, требует значительного времени и большого числа образцов. В связи с этим в последние 15-20 лет для исследований полимеров, а также композиционных полимерных материалов [169, 170] начали широко применять динамическую термогравиметрию. Этот метод, несмотря на ряд его существенных недостатков (неравновесность условий, трудность контроля температуры, скорости нагрева, чувствительность к наличию низкомолекулярных примесей и к термической предыстории образца, перекрывание отдельных стадий процесса [164] и т. п.), позволяет не только получить количественные характеристики процесса разложения (температура начала и окончания процесса, степень разложения как функция температуры и др.), но и описать этот процес с достаточной точностью в виде кинетических уравнений, параметры которых находят на основании экспериментальных данных. [c.120]

Ниже мы приведем несколько конкретных приемов расчета эффективных параметров процесса термической деструкции по данным термогравиметрии в изотермическом и динамическом режимах. [c.14]

Определение потери массы веществом в процессе его нагревания производят методом термогравиметрии. Различают статическую (изотермическую) и динамическую (политермическую) разновидности термогравиметрии. [c.75]

Методом статической термогравиметрии, т. е. регистрацией кривых потери массы в изотермических условиях. При данном методе образец нагревается до равновесия при постоянной температуре и изменяющемся давлении выделяющегося газа или пара. [c.26]

ТЕРМОГРАВИМЕТРИЯ, НЕИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА, ИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА, СТУПЕНЧАТАЯ КИНЕТИКА, ТЕРМИЧЕСКИЕ КРИВЫЕ, ТЕРМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ [c.6]

Термогравиметрия — это динамический метод непрерывного взвешивания образца в зависимости от температуры (Т) при постоянной скорости нагревания или при постоянной температуре в зависимости от времени (/) (изотермическая или статическая термогравиметрия) [c.172]

Другие варианты термогравиметрии [66] 1) изотермическая (статическая) термогравиметрия — масса образца изменяется в течение некоторого времени при постоянной температуре 2) квазистатическая термогравиметрия — образец нагревают при каждой из ряда возрастающих температур до достижения постоянной массы 3) производная термогравиметрия, дифференциальная термогравиметрия — регистрируют производную изменения массы т по времени т или температуре Т, т.е. йт/йх— (Т или т) или йт/(1Т=1 (Г). [c.30]

Термографические опыты проводят в специальных приборах, термовесах. В простейшем случае это обычные весы с коромыслом. К одному концу коромысла прикреплена кварцевая, фарфоровая или платиновая чашечка. В нее помещают навеску исследуемого образца, уравновешивают весы гирями, затем вводят чашечку с образцом в нагревательную печь и регистрируют отклонение стрелки весов. При изучении деструкции полимерного материала методом изотермической термогравиметрии поддерживают постоянной температуру в печи в течение всего опыта. [c.28]

Термостабильность определяют методами термогравиметрии и дифференциального термического анализа. При термогравиметрии испытание проводят как в изотермически.х, так и в неизотермических условиях, т. е. при непрерывном повышении температуры с определенной скоростью. [c.65]

Изменение равновесного содержания кислорода в зависимости от температуры и парциального давления кислорода в газовой фазе измеряли методом кулонометрического титрования в изотермическом режиме [5]. Критерием достижения образцом равновесного состояния при заданных значениях температуры и давления кислорода считали изменение величины lgp(02) [атм] не более чем на 0.02%/мин от текущего значения давления кислорода в кулонометрической ячейке. Содержание кислорода на воздухе при 700°С было выбрано в качестве реперной точки для привязки всего массива данных кулонометрического титрования. Совпадение данных термогравиметрии и кулонометрии при других температурах в исследованном диапазоне р(02) и при фиксированном значении р 0- = 0.21 атм подтверждает надежность результатов кулонометрического титрования по абсолютным значениям содержания кислорода в оксиде во всей исследованной области температур и давлений кислорода. [c.14]

Особенно широкое распространение получил динамический термогравиметрнческий анализ полимерных композиций [37, 38]. При ускоренных лабораторных испытаниях этот метод имеет большие преимущества по сравнению с изотермическим анализом, так как позволяет проводить быструю оценку температурных характеристик процесса разрушения неста-билпзнрованного и стабилизированного полимера. Однако в ряде случаев по данным динамической термогравиметрии (кривым ТГА) проводят вычисления ряда эффективных величин энергии активации, пред-эксионенциального множителя, порядка реакции и, основываясь на этих результатах, без достаточных на то оснований трактуют механизм деструкции полимера или оценивают эффективность ингибитора (при этом часто забывают, что рассчитанные с помощью разных методик кинетические параметры имеют совершенно различный физический смысл) [10]. Поэтому целесообразно более подробно остановиться на сущности ошибок, возможных при определении кинетических параметров этим методом. [c.227]

Деривативная термогравиметрия (ДТГ) — это динамический метод, в котором получают первую производную изменения веса по времени (dw/di) как функцию температуры (Т) при постоянной скорости нагревания или как функцию времени (t) при постоянной, температуре (изотермическая или статическая деривативная тер-могравимвтрия) [c.172]

Обычно для полимеров одинакового или близкого химического строения, переходящих в высокоэластическое или расплавленное состояние при разной температуре, наибольшей термической устойчивостью обладает более высокоплавкий образец, что объясняется диффузионным торможением деструктивных процессов в твердой фазе полимера. Для рассматриваемого карборансодержащего полиарилата наблюдается обратная картина наименьшее уменьшение массы в условиях как динамической (в интервале 400—450 °С), так и изотермической (400 °С, 3 ч) термогравиметрии показывает аморфизированный образец. С повышением степени кристалличности полимера во всех случаях увеличиваются потери массы. Например, масса аморфизированного образца не изменяется до 650 °С, кристаллические же образцы обнаруживают уменьшение в массе при 400 °С. Высказано предположение, что неодинаковое поведение при нагревании кристаллического и аморфизированного образцов данного полиарилата может быть обусловлено различием их молекулярной подвижности в области 280-380 °С [119]. Повышенная термическая устойчивость аморфного полимера с относительно низкой температурой размягчения обусловлена или повышением стабилизирующего влияния карборановых групп в расплаве полимера, или образованием более термически устойчивых вторичных структур за счет взаимодействия по карборановым группам, протекание которых в расплаве или в высокоэластическом состоянии облегчается. В высококристаллических полимерах с высокими температурами плавления проявление этих эффектов, очевидно, затруднено [118]. [c.266]

ТЕРМОГРАВИМЕТРИЯ, метод термич. анализа, основанный на регистрации зависимости массы образца от т-ры. Примен. обычно в тех случаях, когда образец при нагрев, выделяет или поглощает газообразные в-ва. Возможны два способа проведения Т. изотермический — при пост, т-ре и динамический — при изменении т-ры во времени (обычно при пост, скорости нагревания). Установка для Т. состоит из весов непрерывного взвешивания, печи, приборов, регистрирующих т-ру, и программного регулятора т-ры. Кривая зависимости массы (скорости изменения массы) образца от времени или т-ры наз. термогравиметрич. кривой (дифференц. термогравиметрич, кривой). Т. часто примен. в комбинации с дифференциальным термическим анализом. [c.565]

Согласно данным изотермической термогравиметрии [6, И, 12], ПМА и ПБА длительное время устойчгоы при 220 °С, а при 250 °С распадаются с незначительной скоростью. Однако изменения молекулярной массы ПМА при нагревании показывают, что. процессы разрыва и сшивки макромолекул происходят при температуре выше 200 °С [5—7]. [c.4]

Отметим, что одинакового изменения массы можно достигнуть довольно быстро при высокой температуре или медленно при низкой. Эта особенность процессов тер-модеструкцни повлекла за собой развитие двух различных методов термогравиметрии. По. первому методу изменяют температуру образца по заранее избранному режиму—ступенчато, линейно или по другому иному закону этот метод называют динамической термогравиметрией. Второй метод — статическая термогравиметрия — основан на наблюдении за изменением массы серии образцов — каждого при заданной постоянной температуре, поэтому этот метод называют изотермическим. [c.28]

Количественной характеристикой тер.мостабильности является температура Го, при которой начинается интенсивная потеря массы образца, или температура Г,, при которой потеря массы составляет определенную долю от исходной массы образца. Термостабильность зависит также от продолжительности выдержки полимера при повышенной температуре. Поэтому более полную характеристику термостабильности можно получить с помощью изотермической термогравиметрии, при которой определяют изменение. массы во времени при постоянной температуре. Такие измерения в широких интервалах температур и различной продолжительности их действия позволяют оценить термостойкость в любо.м температурно-вре.менном режиме. [c.65]

Рис. 40. Изотермический термогравиметри-чоский анализ синтетического полиизопрена (1), натурального каучука (цис-пош-изопрен) (2) и гуттаперчи транс-поли-изонрен) (3) (в атмосфере азота) [99] Нагревание в вакууме в течение 30 мин.