Гуттаперча транс полиизопрен

Рис. 10-2. Схематическое изображение конфигурации цепей в гуттаперче (транс-1,4-полиизопрене).

Встречается в природе и другой пространственный изомер — транс-полиизопрен это гуттаперча. Однако этот полимер не обладает главным свойством каучука—его эластичностью. На примере каучука и гуттаперчи видна роль пространственного строения полимеров для создания необходимых свойств этих материалов. [c.257]

Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

Изобразите конфигурацию цепей в гуттаперче, если известно, что она является транс-1,4-полиизопреном. Чем объясняется различие свойств гуттаперчи и натурального каучука [c.26]

Систематическое исследование термостабильности синтетического полиизопрена, цис-полиизопрена (натурального каучука) и транс-полиизопрена (гуттаперчи) проводилось [7—9] в вакууме при температурах 287—400°. Для исследования были взяты промышленные образцы полиизопрена, очиш,енные трехкратной экстракцией азеотропной смесью этанол — толуол, после чего их хранили под бензолом. Натуральный каучук (цыс-полиизопрен) и гуттаперчу (транс-полиизопрен) очищали экстракцией ацетоном в аппарате Сокслета в течение 96 час. Затем образцы промывали дополнительно свежей порцией ацетона. В результате такой обработки удается удалить большинство смолистых веществ, однако белок в образце остается. После промывки образцы высушивали при 60—70°. [c.229]

Гуттаперча (транс- , 4-полиизопрен) [c.247]

Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1,4 с образованием цис- и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров полимеризация с раскрытием 1,2-связи не эквивалентна полимеризации с раскрытием 3,4-связи, при полимеризации по типу 1,4 возможно соединение звеньев в цепи в положении голова к голове и голова к хвосту для цис- и транс-изомеров. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1,4-звеньев, присоединенных по типу голова к хвосту и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. Натуральный каучук — это 1,4-цмс-полиизопрен(1) и гуттаперча — 1,4-транс-полиизопрен (II) [c.24]

Транс-полиизопрен также является природным продуктом и известен под названием гуттаперча . В отличие от натурального каучука он не обладает эластичными свойствами. В 1926-1928 гг. в СССР С.В. Лебедевым был разработан промышленный метод получения синтетического каучука из бутадиена [c.125]

У—каучук, содержащий 100% двойных связей в боковых винильных группах (гипотетический) 2—бутилкаучук —бутадиеновый полимер, содержащий 70% двойных связей в боковых винильных группах 4—бутадиеновый полимер, содержащий 25% двойных связей в боковых винильных группах 5—дивинил-стирольный каучук (0Н=8) 5—цис-полиизопрен (НК) 7—транс-полиизопрен (гуттаперча). —содержание свободного Ф- -НА (в мол л каучука). [c.32]

Существует и другой природный изомер транс-полиизопрен -гуттаперча. Она не обладает эластичностью и из нее, например, делают мячи для гольфа. [c.130]

Полиизопрен-1, 4-транс (гуттаперча) 74 3040 45,1 [c.243]

Синтетический транс-1,4-полиизопрен. Этот каучук также выпускается в промышленном масштабе. В отличие от цис-то-мера он часто предпочитается своему природному аналогу (гуттаперче), так как имеет более низкую стоимость и лучшие эксплуатационные свойства. [c.280]

Транс-1,4-полиизопрен идентичен природной гуттаперче. [c.591]

При полимеризации изопрена в зависимости от природы катализатора и условий реакции образуются четыре типа изомерных структур цис-1,4, транс-1,4, 3,4 и 1,2. Так, например, синтетические г ыс-1,4-полиизопрены, полученные по Циглеру или в присутствии литиевых катализаторов, содержат небольшие количества 3,4-структур. В то же время природные поли-изопрены, такие, как натуральный каучук (из гевеи), полимер балаты, гуттаперча, чикл, содержат только 1,4-структуру. Различия в термических и механических свойствах природных в синтетических полиизопренов связывают с различиями в содержании г ис-1,4-единиц. Следует ожидать, что физические свойства полиизопренов также зависят от распределения изомерных структурных единиц по полимерной цепи и от состава полимера. [c.410]

Некоторые полимеры могут существовать в двух пространственно-изомерных конфигурациях. Так, например, полиизопрен существует в виде цис- и транс-формы. Первая из них характерна для углеводорода натурального каучука, вторая—для углеводородов гуттаперчи и балаты. [c.29]

В природе встречаются два полимера изопрена с определенной пространственной структурой—натуральный каучук и гуттаперча. Из сравнения структуры этих материалов, являющихся полимерами с присоединением в положении 1,4, видно, насколько большое влияние на свойства оказывает структура этих соединений, являющихся в одном случае цыс-1,4-полиизопреном, а в другом случае—транс-1,4-полиизопреном (табл. 45). [c.312]

Гуттаперча - полиизопрен с транс-конфигурацией изопреновых звеньев, в отличие от натурального каучука не обладает эластичностью. [c.345]

Гуттаперча — транс-полиизопрен, изомерный натуральному каучуку, — как этого и можно было ожидать, также подвергается сшиванию при дейс1вии ионизирующего излучения. Ее молекулярный вес ниже, чем у сырого аучука, и поэтому требуется большая доза, чтобы привести ее в состояние, прн кото-ро.м она не растворяется в органических растворителях [39, 40]. [c.180]

К терпенам этой группы относятся такие природные соединения, как каучук (цис-, 4-полиизопрен), гуттаперча (транс-1, 4-по-лиизопрен) и полипренолы. [c.701]

Уже этот простейший уровень конфигурационного порядка предопределяет свойства полимера при комнатной и более низких температурах iju -полиизопрен — каучук, транс- —гуттаперча. [c.27]

Гуттаперча содержится в латексе растения Palaquium gutte. Ее эластичность ниже, чем эластичность природного каучука. Она представляет собой транс-1,4-полиизопрен раньше ее применяли для изоляции кабелей. [c.686]

ГУТТАПЕРЧА, продукт коагуляции латекса тропич. деревьев из родов палаквиум, пайена, бассиа семейства сапо-товых. Состоит из гутты (50—90%), смол, белков, влаги, солей и др. Гутта — тракс-полиизопрен (транс-изомер НК) мол. м. 20—50 тыс. плотн. 0,94—0,96 г/см , степень кристалличности 36% tnл 64—74 °С. Кожеподобный полимер, при 50—70 °С размягчается, становясь пластичным. [c.145]

Таким образом, полиизопрен, полихлоропрен, полибутадиен и другие полимеры этого класса обладают звеньями, которые могут существовать в транс-1,4- и 4-конфигурациях, а также содержать виниловые боковые радикалы в О- или -конфигурациях. В природных диеновых полимерах подавляющее число звеньев находится либо в цис- (каучук гевеи), либо в транс-конфигурации (гуттаперча). Эти полимеры легко кристаллизуются, и их поведение при плавлении типично для гомополиме-рЬв. Однако состав или микроструктура цепей синтетических диеновых полимеров, определяющие их кристаллизационное поведение, зависят от методов и механизма полимеризации. Как и следовало ожидать, сосуществование цис- и г/7анс-конфигура-ций в одной цепи вызывает заметные отклонения от присущего гомополимерам поведения при плавлении и кристаллизации. [c.99]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Наконец, в работе Борисовой [ ] рассмотрена гибкость молекул 1,4-полидиенов ч с-и отраис-1,4-полиизопренов — натурального каучука и гуттаперчи — (—СН=С(СНз)— СНз—СНз—) и цис-п тра с-1,4-полибутадиенов (—СН= = СН—СНз— 2—)я- Расчет показал, что при вращении вокруг связи —СНз—СНз— таких цепях, как и в полиэтилене, возможны три поворотных изомера транс-кзо-мер ср = 0 и два гоги-изомера ср= 120°. [c.134]

Плавление диеновых полимеров также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Например, цыс-изомеры производных этилена более легкоплавки по сравнению с гранс-изомерами. Поэтому транс-1,4-полиизонрен (гуттаперча) плавится при более высоких температурах, чем Чыс-1,4-полиизопрен (натуральный каучук). Температура плавления 1 мс-1,4-полибутадиена равна 1 °С, а транс-1,4-нолибутадиена составляет 148 °С. По-видимому, более низкие температуры плавления обусловлены большей гибкостью цепи полимера. [c.116]

Гуттаперча и балата — вещества, довольно твердые при обычной температуре, но в то же время термопластичные. Гуттаперча малоэластична при 15° при нагревании до 50° она размягчается и при этой температуре поддается вальцеванию и растяжению. При 70° гуттаперча легко формуется, при 100° становится текучей, при 110° плавится и при 180° разлагается. Если температура нагревания не превышает 120°, то при последующем охлаждении гуттаперча снова приобретает исходную консистенцию и жесткость. Балата несколько отличается по свойствам от гуттаперчи. Она мягче при обычной температуре и сохраняет большую эластичность при низких температурах. Основной составной частью гуттаперчи и балаты является углеводород полиизопрен (транс-изомер углеводорода каучука). Этот углеводород связан со смолами, состоящими в основном из сложных эфиров спиртов фитостеринового ряда, этерифицированных различными жирными кислотами, главным образом уксусной, капроновой, каприловой и янтарной (эфиры янтарной кислоты содержатся только в смолах гуттаперчи). Экстрагированием спиртом удалось выделить два смолистых вещества альбан и флюавиль. Альбан — белая смола, плавящаяся при температуре 160—175°, растворимая в кипящем этиловом спирте и нерастворимая в холодном флюавиль— желтая смола, плавящаяся при 100—110° и растворимая в холодном этиловом спирте. Смолы гуттаперчи состоят из двух частей альбана и одной части флюавиля. Этим различием в составе отчасти объясняется разный внешний вид товарных продуктов. [c.449]

Полиизопрен можно подвергнуть 1 ис-тракс-изомеризации обработкой селеном в растворе при температурах 180—220° [63]. Как из гевеи, так и из балаты (гуттаперча) был получен продукт одинаковой структуры с соотношением цис- и транс-звепьев от 50/50 до 60/40. То обстоятельство, что это равновесное соотношение несколько выше полученного Куннином с сотр. [59 [ для полиизопрена, обработанного ЗОг (43/57),, может объясняться проведением реакций при разных температурах. Характерно, что ИК-снектр продукта изомеризации, полученного при обработке каучуков селеном, аналогичен спектру продукта, полученного при использовании сернистого ангидрида. Можно полагать, что механизм изомеризации в первом случае связан с образованием л-комплекса [c.115]

Это объясняется, как правило, большей степенью кристалличности транс-по сравнению с г/мс-изомерами. 1,4-г/мс-полиизопрен используется в качестве каучука, по свойствам близкого к натуральному, 1,4-трансполиизопрен аналогичен балате и гуттаперче, выделяемым из латекса некоторых растений. Эти природные полимеры по свойствам напоминают кожу. Аналогично в качестве каучука используется 1,4-г/мс-полибутадиен, тогда как 1,4-транс, 1,2-изотактический и 1,2-синдиотактический полибу-тадиены являются жесткими кристаллизующимися пластиками. [c.47]

Присутствие двойных связей в полимерном изопрене дает возможность 1к)явиться цис-шранс-изомерии. Последняя обусловливает различия в свойствах встречающихся в природе полиизопренов, с одной стороны, каУчука, а с другой—гуттаперчи и балаты. По рентгеновским исследованиям (см. [330], но значительно более надежны работы [331, 332]), которые, впрочем, нельзя считать окончательно решающими, каУЧУК является цис-формой, 1 уттаперча— /пранс-формой. Шта диигер [333] па осповатш физических свойств приписывает каУЧУКУ транс-стротт, а балате и гуттаперче—ццс-строение. Для появления эластичности присутствие двойных связей не необходимо [334]. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология