Ацетилирование холестерина

Окислительное расщепление холестерина после предварительной защиты оксигруппы в нем ацетилированием, а двойной связи — броми-рованием приводит к образованию большого числа соединений, пред- [c.862]

Ланолин способен взаимодействовать с окислами и основными солями тяжелых металлов, а также сенсибилизирует кожу в отношении различных веществ, вызывая аллергические реакции особенно у дерматологических больных. В нашей стране наряду с ланолином используют продукты его переработки, лишенные указанных недостатков — ацетилированное производное ланолина ( водорастворимый ланолин ), спирты ланолина— холестерин и его производные и т. д. [c.236]

Кофермент А. Огромное значение уксусной кислоты как сырья, используемого живыми организмами для построения многочисленных соедипепий, было обнаружено лишь в последние годы. К этому заключению пришли, проводя опыты по кормлению некоторых опытных животных ацетатом, меченным дейтерием, или и прослеживая меченые атомы в жирах и фосфатидах, в белках, в красителе крови, в холестерине, в желчных кислотах и в различных ацетилированных соединениях, выделенных из этих животных. Разумеется, эти опыты не давали никаких указаний относительно механизма, посредством которого вещество с такой пониженной реакционной способностью, как уксусная кислота, участвует в синтезах столь сложных молекул. Из определенных наблюдений был сделан вывод, что до участия в синтезах ацетат-иопы превращаются в реакционноспособное соединение, которому было присвоено название активная уксусная кислота (строение известно не было). [c.784]

Робертс и сотрудники опубликовали результаты исследования спектров ЯМР С нескольких циклических и ациклических терпенов (включая иононы и некоторые каротины [12]), а также 30 родственных стероидов [13]. Им удалось отнести почти все сигналы в спектрах, используя разнообразные подходы, в том числе регистрацию спектров с полной развязкой от протонов, с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами и с селективной развязкой от протонов, а также ацетилирование гидроксильной группы и селективное дейтерирование. Кроме того, они использовали данные по эффектам замещения, включая эффект пространственного сжатия. Спектры ЯМР С стероидов значительно более информативны, чем соответствующие спектры ПМР. В условиях полной развязки от протонов и при использовании быстрого прохождения в стационарном режиме Робертсу и сотрудникам удалось разрешить больщинство линий индивидуальных атомов углерода. При использовании импульсной ФС линии не уширены за счет прохождения. Например, спектр ЯМР С ПФ холестерина содержит 26 разрешенных линий при наличии 27 неэквивалентных атомов углерода в молекуле. Спектр ЯМР С ПФ 0,2 М раствора холестерина, приведенный на рис. 8.1 и 8.2, отнесен в соответствии с данными работы [13]. На рис. 8.1 представлен полный спектр ЯМР С с шириной развертки 5000 Гц. В этом случае требовалось 4К входных точек, что дало в результате спектр, содержащий 2К точек. На рис. 8.2 [c.201]

Продукты облучения холестерина в хлороформенном растворе не идентифицированы очевидно, исходное вещество окисляется [R22] или хлорируется i[H73], образуя темный окрашенный воск или масло [В71, Н73, R6, R7, R21], Продукты рентгеновского облучения в других растворителях, идентифицированные с помощью бумажной хроматографии и другими методами, представлены в табл. 54, Можно видеть, что продукты восстановления появляются при облучении стероидов в водных растворах, свободных от кислорода, а продукты окисления образуются из всех растворов, насыщенных воздухом. В уксусной кислоте происходит как ацетилирование, так и окисление. Необходимо отметить специфичность воздействия выделенные продукты показывают, что действие ограничивается некоторыми наиболее реакционноспособными группами. Продукты облучения часто напоминают продукты, которые выделяются из обычных биологических источников [W23]. В некоторых случаях процентные выходы довольно велики, хотя условия облучения не выбирались специально с целью достижения максимального выхода. [c.236]

Реакция ацетолиза ацетата а-окиси холестерина протекает в том же пространственном направлении, как и другие реакции расщепления окисного кольца, ибо образовавшийся при этом диэфир идентичен продукту ацетилирования 3-ацетата транс-триола. Ацетолиз 5-окиси не был исследован можно, однако, ожидать, что при этом должен образоваться триацетат транс-триола. [c.215]

Ацетат холестерина (т. пл. 115°) и холестерин (т. пл. 149 ) должны находиться соответственно в первых и последних фракциях при одной или двух пустых фракциях между ними. Объединяют продукты, полученные в первых фракциях и полученные в последних фракциях, определяют их вес и температуру плавления. Рассчитайте выход ацетилированного продукта (в %) по отношению к общему количеству выделенных веществ и сравните результат этого опыта с результатами, получаемыми при иных продолжительностях ацетилирования Общий выход обоих продуктов составляет примерно 80%. [c.120]

Об использовании уксусной кислоты в синтезе холестерина мы уже говорили (стр. 236). Ацетилирование аминов происходит в большом объеме при введении в организм сульфамидных препаратов и его можно представить следующим уравнением [c.293]

Эта методика в основном не отличается от методики, которую описали Галлахер [2, 3] и Блох [4] для получения мечен-НОЕО дейтерием холестерина. Согласно данным Галлахера [3], ацетилирование стеринов, не оказывая существенного влияния на обмен, приводит к уменьшению расшепления. [c.588]

Формула дегидроэниандростеропа следует из того, что это соединение образуется нри окислении хромовой кислотой дибромида холестерина, ацетилированного у Б 0-грунпы, и отщеп.пении брома ципкоы в этаноле (Бутенандт Ружичка, 1935 г.) [c.918]

Очистка по методу Андерсона и Набенгауера Раствор 20 г сырого, частично или нацело ацетилированного дигидрохолесте-рина в 200 мл четыреххлористого углерода помещают в делительную воронку и взбалтывают со 100 мл уксусного ангидрида. Затем через трубку перевернутой воронки добавляют по каплям около 5 мл концентрированной серной кислоты, причем воронку охлаждают и взбалтывают до тех пор, пока не будет больше изменения в цвете. Обычно раствор приобретает голубую или зеленую окраску, интенсивность которой зависит от наличия в данном образце холестерина. Через 15—20 мин. при охлаждении и при осторожном встряхивании добавляют по каплям около 10 мл воды, так чтобы образовалось два слоя. Раствор в четыреххлористом углероде (верхний слой) отделяют и отмывают от кислоты раствором хлористого натрия или соды (чистая вода образует эмульсию). Раствор сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют в вакууме, остаток омыляют спиртовым раствором едкого кали так, как это описано выше, и перекристаллизовывают из спирта. Вес чистого дигидрохолестерина составляет 12—14 г температура плавления [c.196]

Холестерин при ферментации с N. erythropolis подвергается двум реакциям отщеплению боковой цепи и расщеплению кольца А (см. гл. V, стр. 172). Отсутствие у этого организма эстераз приводит к тому, что ацетат холестерина подвергается лишь первой реакции и ацетатная группа возвращается из нее неизмененной [13]. Расщепление кольца А протекает через- образование холестен 4-она-З эта стадия, очевидно, блокируется при ацетилировании Зр-гидроксила холестерина. [c.192]

Из оксикетона (209) был также получен /-холестерин (213) [935]. Реакция (209) с изогексиллитием, селективное ацетилирование по Сд, дегидратация по jo и гидрирование образовавшейся смеси олефинов позволили ввести характерную для холестерина боковую цепь при i,. Образовавшийся За-ацетоксикопростан был путем омыления, окисления по Сд и двухстадийного введения А -связи превращен в А -З-кетосоединение, восстановление и гидролиз енолацетата которого привели к конечному продукту синтеза — рацемическому холестерину (213) [c.248]

В результате ряда химических процессов (ацетилирования, бромирования, окисления, гидрирования и т. п.) от холестерина переходят к общему для ряда конечных веществ полупродукту—а цетату дегид-р о а н д р о с т е р о н а (VIII). [c.413]

Ниже приведено описание порядка изготовления колонки и три примера хроматографического разделения. В первом опыте частично ацетилируют спирт (холестерин) и степень ацетиляро-ваяия определяют разделением на колонке легко элюируемого ацетата и более прочно адсорбированного спирта. Ацетилирование спирта удобно проводить одновременно с подготовкой колонки. Во втором опыте отделяют желтый флуоренон от бесцветного флуорена, из которого его получают окислением В третьем — исследуют маточный раствор, остающийся после [c.117]

Высокодисперсные эмульсии типа в/м с большим содержанием водной фазы могут образовывать многовалентные металлические мыла эмульгатор N91 (цинковое мыло), эмульгатор №2 (кальциевое мьшо), эмульгатор N 3 (канифольное мыло) эмульгаторы высших спиртов и их производные (эмульгатор Х°1, эмульгатор КО), эмульгаторы циклических спиртов и их производные (гидролан, спирты шерстного воска, холестерин, ацетилированный и полиоксиэтили-рованный ланолины) эмульгатор Т-2, спены, пентол и др. В этих же случаях как эмульгаторы могут использоваться различные компоненты, которые входят непосредственно в состав мазей (соли, смолы, белки, углеводы и т.д.). [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология