Ацетат целлюлозы константы

Значение этой константы вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмотическим методом. Он предполагал, что при ацетилировании целлюлозы в мягких условиях ее молекулярный вес не изменяется. В последующих работах Штаудингер принимал [c.42]

Значение константы Кт. для медноаммиачных растворов целлюлозы, равное 5-10 , было вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмометрическим методом, исходя из предположения об отсутствии снижения степени полимеризации при ацетилировании в мягких условиях. [c.24]

Рис. 4, д. Соотношение между константой Мартина и параметром Я для ацетата целлюлозы (1), полистирола (2), полиизобутилена (3) и полиметилсилоксана (4). [c.256]

Эти равновесия осложняются медленным превращением гипохлорита в хлорид и хлорат, с происходящим в результате этого уменьшением активного хлора для отбелки. Эти побочные реакции происходят быстро для гипобро-мидных и еще быстрее для гипоиодидных систем. Знание того [344], что константа гидролиза хлора в воде равна 4,5ХЮ , а константа диссоциации хлорноватистой кислоты [345, 346, 347] около 4ХЮ , создает возможность путем вычисления определить, что составы разбавленных растворов, употребляемых на практике (содержащих больше или меньше 0,8 % активного хлора) меняются в зависимости от pH, как указано ранее. Свыше 95% активного хлора существует в виде недиссоциированной хлорноватистой кислоты в пределах рНотЗ до 6 при pH 9 около 97% присутствует в качестве иона гипохлорита, а в кислом растворе при pH 2 гидролиз дает около 32% активного хлора [82]. То, что скорость, при которой целлюлоза восстанавливает 0,04 и. гипохлорит натрия больше примерно в 10 раз при pH 7, чем при pH 4,6 или pH 9, говорит о том, что недиссоциированная хлорноватистая кислота легче окисляет целлюлозу, чем ион гипохлорита или активный хлор [66, 84, 348]. Более медленная реакция в кислом растворе сильно катализируется ярким дневным светом [79], реакция при pH 7—ультрафио-летовылш линиями в ртутном спектре [341], а окисление в каустической соде мерсеризующей концентрации, также является быстрым [66]. В результате этих окислений из отбеливаемых примесей образуются слабые органические кислоты, а из слабой хлорноватистой кислоты — сильная соляная кислота. Следовательно, щелочная белильная жидкость во время использования имеет тенденцию приблизиться к опасным пределам pH от 6 до 8, где переокисление, ведущее к деградации целлюлозы, происходит быстро [345]. Вследствие этого было тщательно изучено [345] как с теоретической [82], так и с практической [83] точек зрения, буферное действие присутствующего натриевого или кальциевого основания вместе с эффективностью добавления карбоната натрия или кальция, бората натрия, фосфатов, ацетата, цинкового и алюминиевого буферов. Однако отбелка может быть безопасно и быстро выполнена вблизи нейтральной точки при соблюдении некоторых определенных условий [83]. [c.186]

Уравнение (4.37) было экспериментально подтверждено для целого ряда полимеров полиэтилметакрилата, полистирола, полиамида 6, полиамида 6,6, ацетата целлюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, полипропилена и др. Рассмотрим в качестве примера результаты исследования волокон из ацетата целлюлозы. На рис. 4.18 прямые, отвечающие различным температурам, сходятся в одной точке, которой соответствует а = Чем ниже температура эксперимента, тем круче прямые в области, близкой к -200 °С, они становятся параллельными оси ординат. Это означает, что в области низких температур разрушающее напряжение не зависит от времени приложения нагрузки и, в этом смысле, может рассматриваться как константа. Из изложенного ранее следует, что в этой области обычно имеет место хрупкое разрушение стеклообразных полимеров. [c.173]

Константы скорости этих реакций различны и определяются природой гидроксильных групп. При взаимодействии уксусной кислоты, содержащей 2—3 % воды, с неполностью замещенной ацетилцеллюлозой степень замещения (равная в начале 2.3—2.4) несколько повышается, а затем постепенно снижается. У более омыленных ацетатов целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты 44.2 % начальный подъем степени замещения значительно резче. Это объясняется тем, что вначале содержание свободных первичных гидроксильных групп в исходных образцах превышает равновесное количество нх для данной смесн уксусная кислота+вода, п поэтому [c.157]

Объектом исследования служил ацетат целлюлозы со степенью замещения 2.9 и степенью полимеризации 300. В качестве растворителей использовали очищенные и обезвоженные по методике [2] муравьиную (МК) и трифторуксусную (ТФУК) кислоты, диметилсульфоксид (ДМСО), ацетон. Измерения вязкости растворов полимеров с концентрациями 1-14 кг/м проводили при помощи капиллярного вискозиметра Уббелоде при 293-303 К. Средняя квадратичная погрешность в измерении вязкости составила 0.1%. Зависимости приведенной вязкости ацетатов целлюлозы (АЦ) от концентрации линейны (коэффициент корреляции 0.98) для всех изученных систем (рис. 1). Вискозиметрическую константу Хаггинса (А"х) рассчитывали по уравнению [3] [c.55]

Рис. 5, д. Связь между константой скелетной жесткостью макромолекулярной цепи для по-лидиметилсилоксана (1), полиизо-, бутилеиа. 2), полистирола (5) и ацетата целлюлозы (4). [c.257]

Он вычислял константу пропорциональности по молекулярному весу, измеренному по седиментационному равновесию, т. е. в отличие от критикуемого им Штаудингера пользовался методом, при котором получаются такие же средневесовые значения молекулярного веса, как и при определении его по вязкости. Таким путем он получил следующие значения К-для медноаммиачного раствора целлюлозы — 260 для растворенной в ацетоне нитроцеллюлозы — 270 для растворенного в ацетоне ацетата целлюлозы — 230 и для растворенной в диоксаие этилцеллюлозы — 300. Различия между этими значениями констант, полученными для целлюлозы и ее производных, не столь велики, как у соответствующих констант Штаудингера [151], у которых они достигают двухкратного размера. Однако Кремер и Штаудингер пользовались различными медноаммиачными растворителями. Кремер приготовлял растворитель методом Джойнера [16], т. е. при таких условиях, когда образуется минимальное количество коллоидной окиси меди, а Штаудингер приготовлял раствор методом Даусона [15], т. е. при условиях, когда образуется большое количество коллоидной окиси меди. Кремер [121], используя данные Добри [ПО], показал, что у нитроцеллюлозы средней вязкости, растворявшейся в 11 различных растворителях и смесях растворителей, [т]] менялось лишь в пределах 2,9—3,3. Это говорит о том, что изменения, имеющие место при различных условиях соль-ватирования, невелики. [c.223]

В табл. 21 указаны значения молекулярного веса и степени полимеризации (СП), вычисленные Кремером [121] по вязкости и с помощью его констант пропорциональности. Можно видеть, что у различных видов целлюлозы, начиная от природной и кончая гамма-целлюлозой, молекулярный вес может быть самым различным. Штаудингер и Фейерштейн [163] получили вполне сравнимые значения СП для различных целлюлоз. Штаудингер и Рейнеке [164] получили следующие значения СП для различных цел-лофанов от 270 до 320, для купрофана (медноаммиачной пленки) 360 и для различных ацетатов целлюлозы от 180 до 220. Они показали также, что СП вискозы в процессе ее созревания уменьшается на 1/2—У4 исходной величины [c.224]

Путем некоторых анализов продажной этилцеллюлозы [38] и продажного ацетата целлюлозы [39] с относительно одинаковой степенью замещения было установлено, что распределение замещающих групп и константы скорости тозилирования у соответствующих свободных гидроксильных групп были примерно одинаковыми (табл. 24). Небезынтересно отметить, что у простых и сложных эфиров содержание ангидроглюкозных остатков со свободными гидроксильными группами в положениях 2 и 3 незначительно. На избирательную способность тозилхлорида по отношению к первичным гидроксильным группам указывает константа скорости (табл. 24). [c.248]

Определение содержания карбоксильных групп по этому методу дает правильные результаты, если карбоксильные группы в препарате окисленной целлюлозы находятся в положении 6 следовательно, входят в состав остатка глюкуроновой кислоты, являющейся сравнительно сильной кислотой. Если карбоксильные группы образуются в результате окисления вторичных спиртовых групп и, следовательно, соединены с остатками глиоксалевой или эритроновой кислоты (константа диссоциации этих кислот значительно меньше), то взаимодействие этих кислот с ацетатом кальция не идет до конца. Как показали Роговрш, Яшунская и Шорыгина 2 , при определении по этому методу содержания карбоксильных групп в дикарбоксилцеллюлозе получаются заниженные результаты. В этом случае для получения правильных результатов необходимо применять для реакции обменного разложения соли более слабых кислот, в частности — о-нитрофено-лят серебра. Взаимодействие всех карбоксильных групп окисленной целлюлозы, находящихся в макромолекуле окисленной целлюлозы, с солями серебра происходит количественно при pH == 8. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология