Реакции диспропорционирования дисмутации

Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования (или дисмутации). Это реакции, в ходе которых переход электронов происходит между одинаковыми частицами одного вещества [c.178]

РЕАКЦИИ ДИСМУТАЦИИ (ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ) [c.188]

Реакции диспропорционирования (дисмутации). Возможность протекания таких реакций, характерных для галоидных соединений, обусловлена тем, что большинство металлов образуют галоиды с различными степенями окисления вплоть до максимальной [c.179]

Дисмутация 207, 404 см, реакция Канниццаро Диспергирующие вешества 603 Дисперсионные красители 601 Диспропорционирование 34, 221, 318, 563, [c.1173]

В) Оба элемента — и отдающий и присоединяющий электроны — находятся в одной и той же молекуле. Сюда могут быть отнесены также случаи распада вещества на соединения одного и того же элемента одновременно более высокой и более низкой значностей (т. н. реакции дисмутации). Простейшим примером дисмутации (иначе, диспропорционирования) может служить взаимодействие хлора с водой [c.289]

Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время используются для синтетического получения некоторых производных углеводов, которые невозможно получить иным путем. [c.115]

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования или дисмутации. Реакция эта [c.101]

Реакции дисмутации (диспропорционирования) 189 [c.189]

Реакции дисмутации (диспропорционирования) Ш [c.189]

Из реакций дисмутации (или диспропорционирования) особенное значение имеет реакция Канниццаро, при которой в присутствии щелочей одна молекула альдегида окисляет другую, такую же, образуя кислоту и спирт [c.249]

Реакции самоокисления-самовосстановления (реакции диспропорционирования, дисмутации) протекают с одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех соединений, в молекулах которых есть атомы со степенью окислейия, промежуточной между минимально и максимально возможной. Примером реакции самоокисления-самовосстановления служат процессы [c.222]

Очень интересной реакцией с точки зрения ее механизма и практических перспектив является диспропорционирование, или дисмутация, олефинов, впервые описанная в 1963 г. Бэнксом и Бэйли [55]. Открытый совсем недавно гомогенный вариант этой реакции [56] был назван метатезисом олефинов. В этой реакции олефины, имеющие не менее трех атомов С, превращаются в смесь гомологов с более короткими и более длинными цепями, например [c.54]

Дисмутацией или диспропорционированием называется реакция самопроизвольного изменения электровалентности элемента в соединении, которое превраи ается при этом в два соединения одно, содержаи ее этот элемент в более высоком, другое—в более низком валентном состоянии, чем первоначальное. [c.188]

Перекись водорода—мало устойчивое соединение и с течением времени (особенно легко в присутствии катализаторов, как, например, соединений кремния, окисей и двуокисей металлов, коллоидных металлов и пр.) распадается на кислород и воду. Процесс распада ускоряется при освещении. Окислительно-восстановительные реакции, в которых восстановителем и окислителем являются молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, называются реакциями самоокисления-самовосстановления, диспропорционирования или дисмутации. [c.163]

Аутоокислительные реакции. Они называются также реакциями самоокисления — самовосстановления. Рели окислителями и восстановителями служат одинаковые атомы, молекулы и ионы, окисляющие и восстанавливающие друг друга, то процесс носит название реакции диспропорционирования (дисмутации), например [c.151]

В одном из первых кинетических исследований реакций (9.1) Вижьен и Стеси 11721 наблюдали димеризацию и дисмутацию дейте-рированных этильных радикалов, которые получались путем фотолиза 2,2,4,4-тетрадейтеродиэтилкетона. Авторы рассмотрели два возможных механизма реакции диспропорционирования этильных радикалов механизм голова к хвосту СНз— Сз- + Н —СНа— [c.104]

И, наконец, к третьему типу относятся реакции диспропорционирования, или дисмутации. Протекание таких реакций сопровождается одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента. При этом исходное вещестзо образует соединения, одно из которых содержит атомы с более высокой, а другое с более низкой степенями окисления. Очевидно, эти реакции возможны для веществ, содержащих атомы с промежуточной степенью окисления. Примером может служить превращение манганата калия К2МПО4, в котором марганец имеет промежуточную степень окисления +6. Раствор этой соли имеет красивый темно-зеленый цвет (цвет иона МпО ), однако цвет раствора превращается в бурый. Это выпадает осадок МпОг и образуется ион MnOi". [c.178]

Различают реакции межмолекулярного окисления — восстановления, внутримолекулярного окисления — восстановления, диспропорционирования (дисмутации или самоокисления — самовосстановления) и конмутации. [c.550]

Некаталитическая реакция диспропорционирования пропилена в этилен и бутилен при 725°С была открыта еще в 1931 г. Реакция каталитического диспропорционирования олефинов (ее также называют метатезис , дисмутация . переалкилидени-рование ) впервые была описана в 1964 г. Эта реакция является обратимой и заключается в превращении двух молекул исходного олефина в эквимолярную смесь других олефинов — более высокой и более низкой молекулярной массы. Например, в случае гексена-1 реакция может быть представлена схемой [c.61]

Реакции такого типа называются реакциями диспропорционирования или дисмутации. А обратные им реакции иногда называют реакциями конпропорционирования или конму-тации. [c.32]

В молекуле перекиси водорода (Н—0—0—Н или Н .0 0 Н) связь между атомами кислорода неполярна, и степень окисления каждого из них равняется —1. Поскольку в Н2О2 атом кислорода обладает промежуточной степенью окисления, она может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства, а также способна к реакциям дисмутации (диспропорционирования) [c.106]

Количественные соотношения для этого случая, а также для каталитической регенерации деполяризатора и для анодного растворения металлов с образованием комплекса или нерастворимого осадка были выведены и проверены на опыте Делахеем и сотр. [48]. Коутецкий и Чижек [49] показали, что математическое решение задачи для переноса вещества к плоскому и сферическому электродам, когда скорость процесса, помимо диффузии, определяется еще и мономолекулярной химической реакцией, значительно упрощается, если применять метод безразмерных параметров. Фишер и его сотрудники изучили теоретически и экспериментально — методом наложения импульсов постоянного тока — Электродные процессы для следующих случаев регенерации деполяризатора путем необратимой дисмутации продукта реакции [50] предшествующего обратимого диспропорционирования с последующей димеризацией, приводящей к регенерации исходного деполяризатора [81] предшествующей мономеризации деполяризатора [811, а также регенерации деполяризатора путем необратимой бимолекулярной химической реакции [82]. Фишер и Драчка [83—85] [c.485]

Диспропорционирование (метатезис, дисмутация) олефинов, открытое менее 50 лет назад, представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей [8, 9]. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорцио- [c.879]

Область окислительно-восстановительных потенциалов, которые можно получить в системах, содержащих комплексы меди, ограничена легкостью дисмутации гидратированного иона u(I) в ион Си (II) и свободную медь [16]. Причина этого ясна из рассмотрения диаграмм степень окисления — свободная энергия , предложенных Фростом [17]. На этих диаграммах стандартную свободную энергию откладывают в зависимости от степени окисления металла таким образом, что стандартный окислительный потенциал для любых двух состояний, образующих пару, равен наклону соединяющей их линии. Чем выше AG для u(I) лежит над линией, соединяющей AG для Си и Си(II), тем больше разница свободной энергии в пользу реакции диспропорционирова-ния. Подобным же образом восстановление Си(II) идет в таком случае до свободного металла. Но если AG для u(I) находится ниже линии, Си (II) можно восстановить до u(I). Совершенно необязательно отсутствие диспропорционирования, если комплексы u(I) устойчивее комплексов Си(II) нельзя также утверждать, что диспропорционирование непременно будет иметь место, если устойчивее будут комплексы Си(II). Так, наиболее низкая точка на рис. 2 характеризует случай, когда комплекс Си(II) несколько более устойчив, чем комплекс u(I) (если судить по разности AG для сольватированных ионов), но когда диспропорционирование u(I) отсутствует. С другой стороны, на рис. 2 можно легко показать, что комплексообразование не препятствует диспропорционированию в системе, в которой для комплекса u(I) log,/ =4, а для комплекса u(II) log/ =2. [c.82]

Виберг [19], а также Миклухин и Рекашева [20] с целью исследования механизма реакции Канниццаро определили величину изотопного эффекта при диспропорционировании бензальдегида в щелочной среде. Была найдена значительная разница в скоростях дисмутации легкого и тяжелого альдегида Кн/Ко =1,6—1,8, которая, однако, необычно мала для тех реакций, в которых разрыв связи С—Н определяет скорость, и поэтому трудно согласуется со оемой Александера и Хамметта (см. (9,1) и (9,2)), в которой предполагается межмолекулярное перемещение водорода в стадии, определяюще скорость. В работе [20] выдвинуто предположение о том, что внутримолекулярное перемещение водорода в промежуточном комплексе не сопровождается значительным изотопным эффектом и приведенные экспериментальные данные трактуются как доказательство образования при реакции Канниццаро промежуточного продукта типа полуацеталя и внутримолекулярного перехода водорода в нем. [c.687]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология