Закон ограничивающих факторов

Проведенное выше обсуждение ограничивалось рассмотрением возможности использования сдвигов частот колебаний групп для оценки индукционного и мезомерного эффектов и физических свойств, которые также связаны с ними. Некоторые предварительные исследования по сходным вопросам были выполнены также значительно более сложным методом измерения интенсивностей полос. В некоторых случаях изменения интенсивности, которыми сопровождаются небольшие изменения в распределении электронной плотности в колеблющейся группе, несравненно больше, чем соответствующие изменения частот. Поскольку изменения интенсивности зависят от тех же факторов, то измерение этого параметра представляет собой альтернативный и часто более предпочтительный метод исследования. В некоторых случаях оба метода дают, по-видимому, сходные результаты. Значения постоянных Гаммета а были сопоставлены, например, с интенсивностями полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям NHo [75] и ОН [76]. У других веществ изменение интенсивности поглощения следует иному закону, чем изменение частот, и между ними нет никакой связи. Так, интенсивность карбонильного поглощения у замещенных ацетофенонов при изменении заместителей меняется лишь весьма незначительно, и эти изменения не могут быть сопоставлены со значениями постоянных Гаммета а [68]. Аналогичным образом Барроу [78] нашел, что для достаточно большого ряда различных соединений, содержащих карбонильную группу, изменение интенсивности поглощения не сопоставимо со сдвигами частот, но является функцией энергии резонанса. Последняя, по-видимому, никак не связана с индукционными эффектами, и возможно, что изменения интенсивности карбонильного поглощения зависят в первую очередь от мезомерных эффектов. Ясно, что имеется обширное поле деятельности для дальнейшей работы в этой области, и результаты, получаемые при совместном изучении интенсивностей и частот поглощения, вероятно, являются главным источником надежды на успех в этой работе. [c.564]

Зависимость коэффициента активности от различных факторов сложна, и ее определение встречает некоторые трудности. Поэтому в ряде случаев, где не требуется большая точность, в аналитической химии ограничиваются применением закона действия масс в его классической форме. [c.121]

Детальное изучение этой зависимости привело Блэкмана к выводу, что действие любого внешнего фактора ограничивается фактором, находящимся в данных условиях в минимуме. Данный вывод нашел свое выражение в так называемом законе ограничивающих факторов, согласно которому недостаток в каком-либо факторе (свет, СОг, температура) полностью исключает возможность повышения интенсивности фотосинтеза путем регулирования других факторов. Последующие работы показали, однако, что такого рода утверждение является неправильным, поскольку действие каждого фактора не изолировано, а взаимосвязано с действием других. Было установлено, что фактор, находящийся в минимуме, лишь снижает относительную эффективность действия других факторов, но отнюдь не исключает это действие полностью. [c.197]

Установлено, что помимо комплексного хлорида другие комплексные галогениды платины(IV) также образуют окрашенные растворы, подчиняющиеся закону Бера, как, например, разбавленные растворы фтороплатинатов щелочных металлов (кроме натрия) [715]. Исследование, выполненное в лаборатории автора, подтвердило его предположение о том, что в некоторых случаях равновесие, устанавливающееся в растворе комплексных галогенидов, чувствительно к влиянию таких факторов, как концентрация солей, кислотность, температура, присутствие многих примесей. Как и следовало ожидать, переход к галогену с большим атомным весом вызывает соответствующий сдвиг в сторону более длинных волн. Это способствует уменьшению влияния примесей, однако чувствительность светопоглощения к влиянию других факторов ограничивает использование метода. [c.258]

Фактором, регулирующим скорость, по мнению Хиншельвуда, являются сорбционные явления, подчиняющиеся закону Ленгмюра, которые ограничивают процесс за счет насыщения различных поверхностей реагирующими веществами. Скорость роста веществ а рассматривается вне зависимости от того, де- [c.94]

На рис. 13 в логарифмических координатах приведены схематически некоторые возможные кривые коэффициента полезного действия г ступени в зависимости от обратной величины конечного размера зерен. В области действия закона Кика проходит прямая с углом наклона в 45°. Разумеется, речь идет об измельчении хрупкого вещества. Квазигомогенная область обозначена буквой В В области С основным фактором является микроструктура. Прочность частиц в этой области повышается вследствие уменьшения количества дефектов, вызывающих разрушение. В области А на прочность и ход разрушения оказыт вает влияние макроструктура, например границы зерен в горных породах. У таких материалов, как сталь и пластмассы, не имеющих ярко выраженной макроструктуры, квазигомогенная область слева не ограничивается. Образцы этих материалов даже и при больших размерах имеют приблизительно постоянную прочность. [c.30]

Конфигурация системы также изменяется в результате больших перемещений или перескоков молекул реальной воды. Такие перескоки могут производиться только в положения, занятые воображаемой водой. И в этом случае допустимость такого перескока зависит от величины больцмановского фактора. Если перескок оказался удачным, то прежние координаты реальной воды становятся новыми координатами воображаемой воды. Когда начальное энергетическое сбалансирование системы было закончено, удалось установить, что до теплового уравновешивания положения каждой выбранной молекулы воображаемой воды по отношению к белку и к реальным молекулам воды требуется просчитать разумное число всех их обменов взаимными положениями. Выполнение достаточного числа обменов положениями воображаемых и реальных молекул воды приводит к существенному увеличению машинного времени. Однако использование положений воображаемой воды вместо положений, выбранных по закону случая в пределах асимметрической ячейки, вызывает увеличение вероятности обмена и уменьшения продолжительности этапа теплового сбалансирования молекул воображаемой воды, выбранной для обмена, и ограничивает увеличение машинного времени. [c.212]

Внутренние силы в конечном счете складываются из сил сцепления и отталкивания, действуЮ1пих между люлекулами, коллоидными и микроскопическими частицами, составляющими тела. Связь этих сил с обычны.ми. механическими силами в большинстве случаев имеет весьма сложный характер. Она выяснена достаточно полно только для наиболее простых и однородных тел. Так мо-лекулярно-кинетическая теория позволяет вычислить давление и внутреннее трение разреженных газов, исходя из величины массы молекул и температуры. Что же касается реальных твердых тел, то теория еще не в состоянии в полной мере связать молекулярно-кинетические свойства с механическими. Это объясняется сложностью строения реальных тел и влиянием ряда факторов, которые не учитываются теорией. Для примера укажем на техническую прочность кристаллов. Она в десятки и сотни раз меньше теоретической. А. Ф. Иоффе [3] показал, что это зависит от образования микротрещин, по которым идет разрушение кристаллов под нагрузкой. Еще меньше воз.можностей для вычисления внутренних механических сил дают молекулярно-кинетические теории аморфных тел и дисперсных систем. В самые последние годы достигнуты некоторые успехи в области теории механических свойств таких тел, но они еще далеки от своего завершения. Пока мы вынуждены ограничиваться лишь частными законо.мерностями, связывающими отдельные механические свойства тел со свойствами их молекул и частиц. Некоторые из этих зависимостей рассмотрены ниже. [c.21]

Какие факторы могут ограничивать действие периодического закона [c.20]

Как указывалось выше, результаты, полученные при помощи теории размерностей, ограничиваются обоснованностью и полнотой предположений, положенных в основу этого анализа. Так, если предположить, что к зависит только от факторов, случайно имеющих независимые размерности, метод окажется применимым, однако он не дает никакого подтверждения законности или полноты предположений. [c.187]

Наличие явных отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера ограничивает предельно достижимую воспроизводимость фотометрических измерений интервалом 0,5—1% (относительная погрешность) в области значений поглощения 0,1—1. Этот практический предел обусловлен многими факторами рассеянием света, отражением света от стенок кюветы, изменением температуры в процессе измерения (которое может влиять на молярные коэффициенты погашения) и конечной шириной полосы излучения монохроматора, так как в случае немонохроматичности излучения молярный коэффициент погашения не остается постоянным. [c.367]

Представляет теоретический и исторический интерес разработанная Сэндом в 1901 г. ячейка, в которой перемешивание раствора за счет конвекции сведено до минимума и диффузия подчиняется законам Фика. Однако обычно всегда существуют факторы, вызывающие конвекцию или перемешивание раствора, что приводит к выравниванию концентрации вещества в объеме раствора. Было сделано предположение, что изменение концентрации ограничивается диффузионным слоем толщиной 5 (в котором сохраняется постоянный градиент концентрации). Расчеты, основанные на этом предположении, дали для толщины слоя в неперемешиваемом растворе значение 0,5 мм, уменьшающееся до 0,01 мм в сильно перемешиваемом растворе. Это предположение, как известно, не совсем точно, однако теоретические расчеты для случая вращающегося дискового электрода приводят к распределению концентраций, которое с хорошим приближением описывается градиентом концентрации постоянной величины (рис. П. 19). [c.170]

Можно показать , что если ограничиваться только относительно узким диапазоном (применим закон Генри),процедуры взвешивания в обоих названных случаях являются форишьно идентичными. Сами весовые соотношения даны уравнениями (13) и (14), но весовой фактор используется теперь в модифицированном виде [c.77]

Другие функции, используемые в явно интегральных расчетных методах, обобщают экспериментальные данные с помощью выражения для диссипативного интеграла Трукенбродта [Л. 124], Эскудиера и Сполдинга [Л. 29] и Вальца [Л. 129] или закона увлечения Хэда [Л. 45]. По мере возрастания объема и достоверности экспериментальных данных формулы усложняются и уточняются. Однако число факторов, оказывающих практическое влияние, настолько велико, что эти функции еще далеки от своей законченной формы, удобной для практических целей. Большинство из них ограничивается однородностью свойств потока вблизи гладкой непроницаемой стенки и монотонными профилями скоростей без максимумов. [c.13]

Мы не можем здесь рассматривать правонарушения и даже преступления такого типа, которые вошли в обычай, пусть временно, и осуждаются законом, но не обществом. Но существует огромное количество преступлений, не только караемых законом, но и безусловно сурово осуждаемых обществом. Человек, совершивший такие деяния, преступает против законов совести и едва ли может найти самому себе оправдание. В чем причина Очень большую роль придают алкоголизму. Однако подавляющее большинство неумеренно пьющих настоящими преступниками не становятся. Распад семьи Но из множества распавшихся семей выходят этически полноценные люди. Какое-либо особое сочетание условий воспитания и окружающей среды Но какое именно В биографии каждого человека имеются криминогенные обстоятельства, но лишь в немногих случаях они приводят к совершению истинных преступлений. В силу чрезвычайной сложности формирования психики человека и ее реакции на внешние условия, в силу сложности любой подлинной биографии выделение истинно решающих криминогенных факторов почти всегда оказывается делом спорным. И именно в этом отношении близнецовый метод может оказать криминологии неоценимые услуги. Речь идет вовсе не об определении соотносительной роли наследственности и среды в преступности, чем, собственно, до сих пор и ограничивалось применение близнецового метода, а в тщательном изучении биографии тех пар однояйцевых близнецов, в которых преступником стал только один из партнеров. Поскольку в таких парах оба близнеца идентичны по генотипу и обычно попадают почти в одинаковые условия развития, именно на этих парах близнецов можно отчетливо выявить то исходное, быть может, минимальное отклонение, которое привело одного из партнеров к преступлению, а другого не затронуло. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология