Полимеризация обратимость

Поликонденсация отличается от полимеризации обратимостью процесса. Обратное течение процесса обусловлено образованием побочных продуктов реакции—воды, хлористого водорода и т. п. При полимеризации побочные продукты не образуются. [c.246]

Рассмотрим очень длинную и очень широкую форму с малой глубиной, заполняемую при постоянной температуре смесью молекул состава АА и ВВ. Оба типа молекул бифункциональны, и их молекулярная масса равна Мо. Реакция полимеризации обратима, протекает по типу голова к хвосту в соответствии с идеализированной ступенчатой полимеризацией (поликонденсацией) без образования малых молекул [451 [c.542]

Из пятичленных окисей полимеризуется лишь тетрагидрофуран, причем его полимеризация обратима (см. Окисей органических полимеризация). Замещенные О. этого типа вообще не удается превратить в полимер, в основном по термодинамич. причинам, но эти соединения участвуют в сополимеризации с более активными мономерами. Это же в полной мере относится к высшим окисям с числом групп Hj, равным 5 и более. [c.209]

Существует несколько типов полимеризации прочность сложной молекулы зависит и от типа полимеризации и от индивидуальных свойств вещества. Кроме приведенных выше, известно немало случаев, когда процессы полимеризации обратимы. Практическая необратимость большинства процессов полимеризации объясняется или тем, что точка обратимости лежит за температурными преде- [c.11]

Реакции полимеризации обратимы [c.192]

Энергия активации стадии роста ( 2), вероятно, даже ниже, чем в случае радикальной полимеризации, так как в процессе роста ион приближается к поляризуемой молекуле как полагают, 2 приблизительно равно нулю [214]. Поэтому, если 1 < Е, , энергии активации суммарной реакции будут отрицательными. Тот же довод имеет силу и для колебаний молекулярного веса, которые являются функциями отношений к [к или к /к . Отсюда Ё м.в = Е —Е -анжЕ — 4, и так как Ег О, то из этой формулы вытекает, что молекулярные веса будут тем больше, чем ниже температура полимеризации. В случае виниловых эфиров энергии активации положительны (около 10—16 ккал/моль)-, отсюда Ех должно быть несколько больше этого значения. Вообще энергии активации катионной полимеризации колеблются от г 4-16 до —8 ккал/молъ. Хотя и полагают, что некоторые системы гомогенны, во многих ионных системах катализатор не растворяется, и кинетика усложняется вследствие влияния гетерогенных факторов [253, 254]. Возможно также, что во многих системах не наступает стационарное состояние для промежуточных соединений. В некоторых системах нет явной стадии обрыва, причем полимеризация продолжается при дальнейшем добавлении мономера. На основании этих фактов можно предположить, что некоторые стадии процесса полимеризации обратимы [202, 255]. [c.257]

Полимеризация альдегидов ускоряется каталитически минеральными кислотами (серной, соляной и др.)- Реакции полимеризации обратимы. Полимеры альдегидов при нагревании (особенно легко в присутствии разведенных кислот) распадаются [c.95]

Впервые протекание Д. и существование равновесия полимеризация — деполимеризация было доказано в 1945 Месробианом и Тобольскил /при изучении фотолиза толуольных р-ров смесей стирола и полистирола при 100°С.7 В результате дальнейших исследований было показано, что 11 полимеризация и Д. могут быть вызваны одними и теми же методами инициирования 2) при проведении полимеризации при достаточно высоких темп-рах константа скорости роста цепи с повышением темп-ры начинает падать, стремясь к нулю 3) в нек-рых системах полимеризация протекает только до определенной глубины превращения мономера. Все это позволило высказать предположение, что полимеризация — обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. характеристиками компонентов системы реакция будет протекать в направлении уменьшения свободной энергии, стремясь к равновесному состоянию, соответствующему минимуму свободной энергии. Скорости полимеризации и Д. будут определяться реакционной способностью активных центров, наличием или отсутствием стерич. затруднений, концентрацией реагентов и другими кинетич. факторами. [c.339]

Приведенные выше реакции полимеризации обратимы присоединяя протон, отданный кислым катализатором, димеры I и II образуют тот же катион, что и в реакции образования, и т.д. [c.269]

Реакция полимеризации обратима [c.111]

В мономолекулярном состоянии тиокетоны окрашены в ярко-голубой цвет. Следовательно, группа S является более сильным хромофором, чем СО-группа. Тиоацетофенон представляет собой жидкость с отвратительным запахом, легко гидролизующуюся водой с образованием ацетофенона и сероводорода. Он самопроизвольно полимеризуется, превращаясь в кристаллический бесцветный тример (т. пл. 122°). Жидкость, образующаяся при плавлении этого тримера, сначала бесцветна, но спустя некоторое время окрашивается в голубой цвет это указывает на то, что в данном случае полимеризация обратима. Тиоацетофенон кипит при 185 , пары его окрашены в голубоватофиолетовый цвет. [c.703]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Молекулы полициклопентадиена имеют основные цепи сложного строения, состоящие из конденсированных насыщенных циклов, и двойные связи в качестве концевых групп. Реакция полимеризации обратима, и при сильном нагревании из полимера вновь образуется циклопентадиен. [c.488]

Диоксиацетон СН2ОН СО СН2ОН кристалличен (т. пл. 72°С), при стоянии превращается в димер (т. пл. 78°) реакция полимеризации обратима в водных растворах в присутствии кислот или оснований димер деполимеризуется. Диоксиацетон под действием разбавленных кислот превращается в метил-глиоксаль, по-видимому, с промежуточным образованием глицеринового альдегида [c.147]

Низшие полимеры с небольшим выходом образуются также при длительном нагревании изобутилена в закрытом сосуде при 200° [668]. Одпако такая термическая полимеризация обратима, и при температуре выше 200° пссте-пенно происходит деполимеризация с образованием полимеров более низкого голекулярного веса и, наконец, изобутилена. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология