Эфиры простые автоокисление

Если такая реакция проходит под действием атмосферного кислорода, то она называется автоокислением. Пример автоокисления — образование гидропероксидов при стоянии на свету и воздухе Простых эфиров, в частности широко применяемого в медицинской практике диэтилового (серного) эфира. При этом кислород атакует в молекуле диэтилового эфира прежде всего вторичные С—Н связи. [c.122]

Простые эфиры на свету медленно окисляются кислородом воздуха с образованием гидропероксидов, которые со временем превращаются в полимерные пероксиды автоокисление). [c.98]

Простые эфиры обладают особенной склонностью к автоокислению, причем атака направляется на атом углерода, расположенный в а-положении по отношению к кислороду. Реакции окисления часто идут, однако, дальше образования перекисных [c.300]

ОБРАЗУЮЩИЕСЯ ПРИ АВТООКИСЛЕНИИ УГЛЕВОДОРОДОВ и ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.84]

Данные в этой области, относящиеся к этиловому эфиру, встречаются еще в Старых работах [183] и нашли подтверждение в позднейших исследованиях. Многими авторами отмечалась опасность работы с остатками от перегонки стоявшего длительное время на воздухе этилового эфира вследствие содержания там перекисных соединений (появляющихся в эфире в результате автоокисления его кислородом воздуха), обладающих взрывчатыми свойствами [184, 185, 186 и др.]1. Было установлено, что и другие простые эфиры образуют перекиси в условиях хранения при соприкосновении с воздухом. [c.118]

НАПРАВЛЕНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ РЕАКЦИЙ АВТООКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И ПРОСТЫХ ЭФИРОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.141]

Данные схемы VI дают возможность сделать некоторые заключения о направлении первоначальных реакций автоокисления простых алифатических эфиров. [c.152]

Таким образом, основным направлением первоначальных реакций автоокисления углеводородов и простых эфиров является включение молекулярного кислорода по алифатическим и алицикличе-ским С—Н связям с образованием гидроперекисей. [c.153]

Анализ результатов определения строения этих перекисей, а также полученных в последнее время другими исследователями данных о структуре перекисей ароматических и ненасыщенных углеводородов позволяет сформулировать следующие общие выводы о направлении первичных реакций автоокисления углеводородов и простых эфиров. [c.172]

Стадии инициирования и обрыва цепи могут осуществляться рядом способов и не во всех случаях изучены достаточно подробно. Суммарный результат деструкции соединения обусловлен стадиями развития цепи (2) и (3). Широко используемые простые эфиры, такие, как тетрагидрофуран и диоксан, часто оказываются загрязненными перекисями, которые образуются в результате автоокисления при длительном хранении и контакте с воздухом, а также на свету. Перед использованием простых эфиров часто оказывается необходимой очистка от перекисей при перегонке эфиров всегда должна соблюдаться осторожность, поскольку остаток после перегонки может содержать взрывчатые перекиси в опасной концентрации. [c.370]

Простые эфиры вступают в реакцию со свободными радикалами и по этой причине не могут служить хорошими растворителями при проведении реакций свободнорадикального характера. Потенциально простые эфиры представляют собой опасные химические вещества, поскольку в присутствии кислорода воздуха может происходить радикальноцепной процесс, приводящий к образованию перекисей — неустойчивых и взрывоопасных соединений. Такой процесс носит название автоокисления и происходит не только в случае простых эфиров, но также со многими альдегидами и углеводородами. В общем виде эта реакция может быть представлена приведенными ниже стадиями инициирования (1), развития цепи (2 и 3) и обрыва (4). [c.446]

Автоокисление алканов, алкенов, арилалканов, простых эфиров, спиртов и кетонов дает гидроперекиси [49—52]. Автоокислению подвергаются также карбанионы с образованием гидроперекисей или соответствующих спиртов [53], например [c.95]

Реакции у а-углеродного атома. Простые эфиры могут и вступать в реакции свободнорадикального хлорирования и автоокисления, причем, как правило, реакции проходят у а-углеродного атома. Свободные алкоксиалкильные радикалы более стабильны, чем алкильные, вследствие делокализации неспаренного электрона ири взаимодействии с неподеленной электронной парой кислорода [c.330]

В третьей главе объединены новые исследования, посвященные выделению и изучению свойств перекисных соединений, первона- чально возникающих при автоокислении углеводородов и простых эфиров в жидкой фазе, в том числе работы в этом направлении, выполненные в нефтяной лаборатории Всесоюзного теплотехнического института, которые рассмотрены более подробно. Следует отметить, что последние тесно связаны с предшествовавшими исследованиями других сторон механизма окисления углеводородов, которые велись во ВТИ с 1923 г. Сюда относятся работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова, открывших и изучивших независимо от Муре явле- цие отрицательного катализа при автоокислении нефтяных продуктов, обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна по окисляемости углеводородов нефтяных масел, явившиеся первыми систематическими работами, открывшими рад явлений и закономерностей в этой области (эти работы опубликованы в извест- [c.4]

Экспериментальные исследования Всесоюзного теплотехнического института, приведенные в этой книге и относящиеся к промежуточным продуктам и промежуточным реакциям автоокисления углеводородов и простых эфиров, выполнены автором в сотрудничестве с В. К. Савиновой, Е. Г. Михайловой, В. П. Жаховской и Т. А. Благовой в нефтяной лаборатории ВТИ в период 1939—1948 гг. Определения элементарного состава выделенных перекисей были сделаны в топливной лаборатории ВТИ под руководством А. И. Карелина. [c.5]

В последнее время изучены реакции автоокисления алкеновых и циклоалкеновых углеводородов, а также насыщенных соединений (циклоалканов и простых эфиров) в жидкой фазе (см. гл. П1 и [c.18]

В связи с этим, прежде чем перейти к изложению экспериментальных исследований, посвященных выделению и изучению первоначально образующихся перекисей углеводородов и простых эфиров, необходимо коротко остановиться на современном состоянии химии органических пержисей, рассмотрев в первую очередь те группы этих соеданений, представители которых были найдены или появление которых можно ожидать при автоокислении углеводородов и их кислородных производных. [c.45]

ПУТИ ИЗОЛИРОВАНИЯ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕ№ИЕНИЙ, ПЕРВОНАЧАЛЬНО ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ АВТООКИСЛЕНИИ УГЛЕВОДОРОДаВ и ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.85]

Таким образом, метод окисления под действием ультрафиолетового света оказался весьма плодотворным для получения промежуточных продуктов и исследования промежуточных реакций автоокисления углеводородов. Применение его позволило значительно увелриить число известных до того перекисей, образующихся в начальной стадии автоокисления углеводородов и их кислородных производных, в частности, впервые получить неизвестные ранее перекиси насыщенных (циклановых и алкановых) углеводородов, а также простых эфиров,что не удавалось с помощью других методов. [c.90]

Продукты автоокисления высших гомологов этилового эфира изучал Кловер [194]. к-Пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, изоамиловый и другие простые эфиры окислялись им при обыкновенной темпераауре как на прямом солнечном, так и на рассеянном свету, после чего исследовались продукты окисления, в том числе органические перекиси. Последние, после удаления перекиси водорода, изолировались им путем отгонки непрореагировавшего эфира в вакууме в остатке определялся активный кислород иодометрическим методом. Других констант перекисей не получено. На основании этих опытов было высказано предположение, что автоокисление всех простых эфиров начинается с присоединения одной молекулы кислорода и образования перекисей типа НдО-Ог, имеющих строение [c.120]

В результате к настоящему времени известны 19 индивидуальных перекисных производных углеводородов с точно установленным строением и 3 перекиси простых эфиров, являющиеся первоначальными (могупхими быть изолированными с помощью обычных хими- ческих приемов) продуктами автоокисления этих веществ. [c.142]

Автоокисление алкенов может включать присоединение КОз к двойной связи и (или вместо него) отщепление атома водорода, особенно если в алкене отсутствуют доступные аллильные, бензильные или третичные С—Н-группы. Влияние присутствия пероксидов на ориентацию присоединения НВг к алкенам рассмотрено выще (см. разд. 11.5.1.2). Простые эфиры особенно склонны к автоокислению, причем первоначальная атака происходит по а-С—Н-связи по отнощению к атому кислорода с образованием стабильного радикала. Образовавшийся пероксид реагирует далее с образованием диалкилпероксидов, которые взрываются при нагревании об этом следует помнить при упаривании эфирных растворов досуха Накапливающиеся при хранении эфиров пероксиды могут быть безопасно разложены перед использованием эфира путем промывания раствором восстанавливающего агента, например Ре504. [c.370]

Другую группу соединений, автоокислепие которых идет с заметной легкостью (и часто связано с опасностью взрыва), составляют многие простые эфиры. Реакция изопропилового эфира с кислородом обладает характерными для автоокислительных процессов способностью к самоускореппю и чувствительностью к добавкам веществ, образуюпщх радикалы, или ингибиторам радикальноцепного автоокисления [80, 81]. Хотя считают, что начальным продуктом реакции является моногидроперекись, однако 571,алось выделить и дигидроперекись [82, 83] [c.327]

Произведена оценка относительной термоокислительной устойчивости гликолей и их простых моноалкильных эфиров на примере р, Р -ди-хлордиэтилового эфира (хлорекса), 1,4-диоксана, этиленгликоля, диэти-ленгликоля, моноэтилового эфира этиленгликоля (этилцеллозольва), моноэтилового эфира диэтиленгликоля (этнлкарбитола) методом автоокисления этих веществ в статических условиях [1]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология