Метилциклогексан, дегидрирование

Фракция 95—122° мирзаанской нефти, в особенности из нефти СКВ. 242, содержит в большом количестве гексагидро-ароматические углеводороды. Судя по температуре кипения фракции, из числа гексагидроароматических углеводородов в. этой фракции должен присутствовать метилциклогексан,. гладкое дегидрирование которого дает толуол, весьма желательный ароматический углеводород. [c.158]

Во вторую мировую войну толуол производили в основном гидрофор-минг-нроцессом. При этом дегидрированием получали из нафтенов (таких, как метилциклогексан и циклогексан) толуол и бен.юл [69]. [c.98]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Н. И. Шуйкин [30] нашли, что при каталитическом дегидрировании циклогексана образуются метилциклогексан и толуол в результате реакции с метиленовыми группами СН3 [c.705]

Каталитическое гидрирование обычно осуществляется в избытке водорода, что замедляет обратный процесс дегидрирования. Нужно отметить, что процесс дегидрирования очень важен при переработке нефти. Некоторые виды нефти богаты циклоалканами, особенно метилциклопентаном, 1,2-ди-метилциклопентаном, циклогексаном и метилциклогексаном. Эти циклоалканы, называемые также нафтенами, в процессе очистки нефти специально изомеризуют и дегидрируют до ароматических углеводородов (они подробно обсуждаются в гл. 15 и 16), которые имеют большое промышленное значение. [c.304]

По сравнению с циклогексаном и метилциклогексаном реакция окислительного дегидрирования метилциклопентана на катионных формах цеолитов протекает труднее (табл. 3.3) [300]. В качестве продуктов этой реакции образуются метилциклопентены и метилциклопентадиен. Суммарное количество продуктов дегидрирования находится на уровне 7-10%. Это Via. Зек. 106 113 [c.113]

Дегидрированию подвергают только те шестичленные углеводороды, которые могут превращаться при этом в ароматические углеводороды циклогексан, метилциклогексан и др. Непосредственно дегидрирование до ароматических углеводородов пятичленных нафтенов термодинамически невозможно, так как при любых температурах свободная энергия соответствующего ароматического углеводорода больше, чем пятичленного нафтенового [12]. Ароматизации алкилциклопентанов предшествует изомеризация в циклогексаны. [c.6]

Поскольку при циклизации одновременно протекает дегидрирование (см. выше), то конечным продуктом этой реакции будет не метилциклогексан, а толуол. [c.472]

Таким образом, методом газо-жидкостной хроматографии, а также сочетанием ее с молекулярно-ситовым разделением и дегидрированием шестичленных нафтенов во фракции 60— 100° Газлинского газоконденсата обнаружены и количественно определены бензол, н-гексан, н-гептан, циклогексан и метилциклогексан. [c.22]

Для выделения ароматических углеводородов может быть использовано экстрагирование. Нри гидроформинг-процессе ароматические углеводороды получаются главным образом за счет дегидрирования шестичленных циклонов (метилциклогексан превращается в толуол, а диметил-циклогексан образует ксилолы). Помимо этого, толуол и ксилол могут быть получены при крекинге высших алкилированных ароматических углеводородов, содержавшихся в исходном сырье или полученных при гидроформинге. [c.299]

В гидрогенизате циклогексана обнаружены в небольших количествах (в сумме около 4%) продукты его алкилирования — метилциклогексан и транс-1,4-диметилциклогексан. Следует полагать, что и во фракции с температурой кипения 121 —150°, ближе не исследованной, также содержатся алкилированные нафтены. Присутствие в гидрогенизате циклогексана 0,3% непредельных углеводородов указывает на очень слабо выраженное течение реакций дегидрирования. [c.125]

Из фракции Сэ катализата риформинга ректификацией выделяют псевдокумол [96]. Разработан и метод выделения мезитилена, включающий следующие стадии гидрирование мезитилено-вой фракции, ректификация гидрогенизата с выделением 1,3,5-три-метилциклогексанов, дегидрированием которых получают мезити-лен [97]. [c.338]

В одной из работ [17] было показано, что при дегидрировании циклогексана, метилциклогексана и этилциклогексана на катализаторе 0,6% Р1/А1гОз (496 °С, 1,4 МПа) скорости их дегидрирования увеличиваются в ряду циклогексан < этилциклогексан < метилциклогексан. [c.12]

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизации гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С [272 ]. Почти во веет проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафтенов С . Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизации гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мере обосновано, однако оно позволяет мроследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизации гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные при объемной скорости 1,5 час [c.145]

На первой ступени процесса нроисходит крекирование парафиновых углеводородов или дегидрирование нафтенов до ароматических углеводородов. Обе реакции сильно эндотермичиьт, нанример гептан—>пропей + бутаи — 17 ккал мол <. метилциклогексан— толуол + ЗНг — 49 ккал моль [93]. [c.116]

Метилциклогексан над N -катализатором образует толуол, этилциклогексан—этилбензол с примесью толуола. Образование последнего объясняется частичным крекингом боковой цепи, прочность которой уменьшается с увеличением ее длины. При дегидрировании пропил-, бутил- и амилциклогексанов наблюдаются понижающиеся выходы гомологов бе.чзола из-за деструктивного гидрирования цепей с их распадом [c.252]

Непродолжительное соприкосновение дымящей серной кислоты (15—20% ЗОз) при комнатной температуре оказывает на циклогексан незначительное действие. Ароматические же углеводороды в этих условиях легко образуют сульфоновые кислоты. Таким образом, циклогексан и его гомологи могут быть освобождены от примеси ароматических углеводородов обработкой 15%-ным олеумом. При этом отделении следует избегать продолжительного действия кислоты, в противном случае может иметь место дегидрирование циклогексана в ароматический углеводород и последующее образование сульфоновой кислоты. Так, например, Меншуткин и Вольф установили, что при неоднократном взбалтывании с 25%-ным олеумом при 25°, каждый раз со свежей порцией кислоты, циклогексан постепенно превращается в бензолсульфоновую кислоту с одновременным образованием сернистого ангидрида и некоторого количества смолы. Мейер также указывает, что в результате продолжительного нагревания с концентрированной серной кислотой до 100° метилциклогексан может быть превращен в р-толуолсуль-фоновую кислоту. [c.18]

Метилциклогексан (1) Продукты дегидрирования Толуол Бензол Платиновый [1572] Pt (0,4%) — AI2O3— соединение бора — природный силикат 355—360° С, Hg 1 = 3 1, 0,5 4- . Конверсия 53% [1582] Pt на А дОз 315° С. Степень превращения в присутствии Hg— 20 мол. %, в присутствии Не— 1,7 мол.% [1617] Pt (1 и 0,76%) на AI2O3 10 бар, 600° С, 100-Г . Конверсия 95,1%, селективность 99,2% [1583] Pt на асбесте 305—340° С [1584, 1585[ Pt (0,6%) на А1дОз 24,5 бар, 482° С, Hg I = =6 (мол.). Выход бензола 0,24 моль на 1 моль I [1586[ [c.416]

Циклогептан (I) Продукты гидрогенолиза н-Ст-алкан (Н), ыэо-Ст-алканы (III), продукты сужения цикла циклогексан (IV), метилциклогексан (V), диметилциклопентан (VI), ароматические углеводороды толуол (VII), бензол (VIII) Ni (50%) — кизельгур 200—250° С, 0,2 ч . В катализате 1 — 35%, продуктов разрыва цикла II — 15%, III — 4%, продуктов сужения цикла IV — 9%, V — 5%, VI — 4% продуктов дегидрирования VII —21%, VIII —5% [1814] = [c.867]

При ароматизации гептана и метилциклогексана над сеткой из нержавеющей стали удается изолировать все частично дегидрированные продукты реакции. Например, метилциклогексан дает не только толуол, но и ме-тилциклогексены и метилциклогексадиены [32]. [c.572]

Во фракции 100—130 при помощи спектра комбинационного рассеяния света был обнаружен метилциклогексан в смеси с изоалканами состава Сд каталитическим дегидрирован,1ем ее на РЬ-угле при 300° получен катализат, содержащий толуол, выделенный сульфированием с последующим разложением сульфокислоты по Ки/каеру и иденгифлцированный затем снятием ультраф юлэтового спектра поглощения. [c.177]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Опыты проводились над 50%-ным никелем на кизельгуре, в сильном токе водорода и сравнительно мягких температурных условиях (200—250°С), чтобы уменьшить протекание реакций гидрокрекинга, которые могут возникать прИ повышенной температуре. Для циклогептана в присутствии никелевого катализатора при 250° С разрыв С—С-связи протекал гораздо интенсивнее, чем в случае платинового катализатора н-гептан составлял 23 вес. % от продуктов превращений. Кроме того, попутно с основной реакцией изомеризации циклогептана в метилциклогексан с дальнейшим дегидрированием его в толуол в заметных количествах протекала и изомеризация циклогептана в т/7анс-1,2-диметил-циклопентан. Каталитические превращения циклогептана здесь также сопровождаются реакцией гидрокрекинга, на что указывает присутствие в катализате значительных количеств циклогексана, бензола и метана [26]. [c.162]

Первым процессом каталитического риформинга, внедренным в промышленность, был гидроформинг. После второй мировой войны было разработано свыше десяти различных вариантов, в основном с применением платины в качестве катализатора. Эти процессы предназначались, во-иервых, для дегидрирования циклогексана и его метилированных гомологов в бензол, толуол и др., для изомеризации метил- и этилциклонеитана в циклогексан и метилциклогексан с последующим их дегидрированием в соответствующие ароматические углеводороды и, во-вторых, для перевода парафиновых углеводородов в ароматические (нанример, н-гексана или к-гептана в бензол или толуол) с одновременной глубокой очисткой от сернистых производных. [c.270]

Выло также изучено поведение циклогептаиа при 450°С в контакте с еще одним катализатором дегидрирования — окисью хрома, отложенной на окиси алюминия. В этом случае циклогептан преимущественно изомеризуется в метилциклогексан, а последни почти нацело превращается в толуол. [c.251]

Работы И. Д. Зелинского с сотрудниками стоят в тесной связи с его исследованиями реакции гидрирования и дегидрирования цикло-гексановых углеводородов. Своеобразным случаем является поведение в условиях катализа гем-диметилциклогексана. Оказалось, что 1,1-ди-метилциклогексан [ и 1,1,3-триметилциклогексан [ при этом остаются неизмененными. [c.1105]

В условиях гидроформинга диметилциклопентаны и этилциклопентан изомеризуются в метилциклогексан и являются, таким образом, дополнительным источником получения толуола [10]. В гл. ХП указывалось, что изомеризация деметилциклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексан, согласно термодинамическим данным, должна протекать легче, чем изомеризация метилциклопентана в циклогексан. Однако, если скорость изомеризации равна или превышает скорость дегидрирования циклогексанов, то можно ожидать, что все циклопентаны, включая метилциклопентан, будут количественно превращаться в ароматические углеводороды, так как образующиеся циклогексан и его алкилпроизводные немедленно дегидрируются и тем самым непрерывно сдвигают равновесие. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология