Сульфоновые кислоты образование их при окислении

Увеличение кислотности воды, конденсирующейся в процессе опытов на металлических образцах, происходит за счет раство рения в ней продуктов окисления сернистых соединений — сульфоновых кислот. Образование сульфоновых кислот в процессе хранения и применения моторных и реактивных топлив повышает долю агрессивного вещества в общей кислотности топлив. [c.284]

Образование сульфоновых кислот при окислении изопропилбензола с дисульфидами может происходить не только за счет разрыва связи С—3, но и связи 3—3. [c.113]

В присутствии продуктов окисления сернистых соединений в объеме электролита образуются соли сульфиновых и сульфоновых кислот, а также сульфаты. Это становится возможным вследствие восстановления сульфоновых кислот на катодных участках корродирующих металлов. Часть полярных соединений (сернистых, кислородсодержащих) избирательно сорбируется на участках металла, характеризующихся неоднородной электронной плотностью. Образование ориентированных молекул приводит к перераспределению электронной плотности, в результате чего поверхность металла насыщается хемо-сорбированными продуктами окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов топлив. [c.290]

Образование сульфиновых и сульфоновых кислот, а также их эфиров связано с деструктивными превращениями углеводородного скелета. Процессы окисления сераорганических соединений и углеводородов взаимосвязаны при образовании сложных эфиров, например, происходит конденсация с образованием воды [c.81]

Развитие процессов окисления сераорганических соединений приводит к образованию серной и сульфоновых кислот, ti присутствии сераорганических соединений [SH] скорость накопления гидроперекисей [c.81]

Из сказанного вытекает, что непосредственное взаимодействие меркаптанов со сталью 3 имеет второстепенное значение, а скорость ее разрушения зависит от концентрации агрессивных веществ, образующихся в результате окисления меркаптанов. Меркаптаны в большинстве случаев очень сильные антиокислители, поэтому незначительные их концентрации эффективно задерживают образование карбоновых, одновременно образуя ничтожное количество сульфоновых кислот. В условиях опыта коррозия сульфоновыми кислотами, образующимися при оптимальном содержании меркаптанов в топливе, ниже коррозии карбоновыми кислотами, образующимися в гидрообессеренном топливе. [c.550]

Из возможных в топливе сернистых соединений наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Они могут служить инициаторами окислительных процессов в топливах, содержащих только предельные углеводороды, давая начало окислительным цепям. Продукты окисления меркаптанов склонны к дальнейшим превращениям, приводящим к конденсации и уплотнению молекул. Вследствие легкой окисляемости меркаптаны даже при умеренных условиях образуют сульфоновые кислоты [33—36], являющиеся сильными коррозионными агентами. Коррозия металлов меркаптанами происходит и при непосредственном их взаимодействии с образованием меркаптидов, что также приводит к накоплению в топливе продуктов, чаще всего нерастворимых в топливе. [c.65]

Запатентовано применение серной кислоты в качестве окислителя для меркаптанов [20, 31]. Окисление меркаптидов металлов серной кислотой протекает сложнее, в продуктах реакции обнаружены [106] сульфиды, дисульфиды и сульфоновые кислоты. Кислоты могут явиться причиной образования окрашивающих веществ при последующей кислотной очистке нефтепродукта. Побочным продуктом этой реакции может быть и сернистый ангидрид [85] [c.306]

Кроме сульфидов эффективными восстановителями гидропероксидов являются диоксид серы [296, 298—300] и элементарная сера [296]. При глубоком окислении серусодержащих соединений могут образовываться сильные сульфоновые кислоты, способные катализировать реакцию разложения гидропероксидов, протекающую без образования свободных радикалов или с низкими их выходами [301]. Реакция гидропероксида полиэтилена с диоксидом серы приводит к образованию сульфатных групп в полимерной цепи [303]. [c.135]

Присутствие меди влияет лишь на скорость и количество образующихся продуктов, не внося принципиальных отличий в качественный состав растворимых продуктов. Можно было предполагать, что присутствие меди приведет к образованию соответствующих медьсодержащих соединений, поскольку в растворе имелись сульфоновые и карбоновые кислоты. Однако в составе растворимых продуктов окисления соединения с медью обнаружены не были. Все продукты, содержащие медь, обнаруживаются в осадках и отложениях. [c.131]

При окислении топлив, содержащих меркаптаны, образуются сульфоновые и серные кислоты. Последнее стимулирует образование смол и кислых липких осадков. [c.508]

Было найдено, что тиосульфонаты устойчивы к действию о юна и поэтому не могут быть промежуточными продуктами при окислении дисульфидов озоном механизм их образования не объяснен. Возможно, что диспропорционирование сульфиновой кислоты также включает образование промежуточного сульфен-сульфонового ангидрида [см. реакции (4-38) и (4-39)] и приводит к тиосульфонату как единственному продукту. [c.203]

Сера в ароматическом цикле либо совсем не взаимодействует с окислителями, либо взаимодействует с большим трудом. Большинство таких соединений не удается превратить в сульфоны при окислении. Иногда, при окислении в очень жестких условиях, происходит расщепление цикла, при котором сера, выделяясь, одновременно окисляется до серной кислоты. До настоящего времени не удалось получить сульфон тиофена . Инертность ароматически связанной серы по отношению к окис-, лителям (за исключением случаев, в которых происходит полное разрушение цикла и образование серной кислоты) не может служить доказательством присутствия серы в цикле. Для соединений, содержащих серу и в ароматическом ядре и в алифатических цепях, окислительный метод может быть использован для установления характера связи атомов серы в молекуле. В соответствующих условиях атомы серы в алифатической цепи окисляются до сульфоновых групп, а ароматически связанная сера остается без изменения. [c.618]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

В нефтепродуктах присутствуют коррозионно-активные вещества — органические кислоты, меркаптаны, сера и сероводород, перешедшие из нефти и образовавшиеся при переработке. Органические кислоты образуются также при хранении нефтепродуктов в результате процессов окисления. Сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофены, а также другие более сложные сераорганические соединения без связей 5—Н пассивны к основным конструкционным материалам, однако они при хранении могут окисляться с образованием сульфоокисей, сульфонов, сульфиновых и сульфоновых кислот, а иногда серной, сернистой кислот и сероводорода, которые чрезвычайно коррозионно-активны. Среди азотистых опасны в коррозионном отношении лишь соединения основного характера, и то только к алюминию и его сплавам. Коррозионное действие гетероорганических соединений значительно усиливается в присутствии воды. [c.105]

Более энергичное окисление меркаптанов ведет к образованию сульфоновых кислот. В случае алкилмеркаптанов для такого окисления применяют нагревание с концентрированной азотной кислотой Аутенрит считает, что лучший вы- [c.149]

Хотя сернистые соединения являются антиокислителями и активно реагируют с гидроперекисями, в их присутствии в топливах образуются нерастворимые осадки, смолы и окрашивающие топлива растворимые продукты окисления. Как показано в этой книге, окисление сераорганических соединений с алканами, цикланами, ароматическими углеводородами и их смесями приводит к образованию сульфинов, сульфонов, сульфиновых и сульфоновых кислот, тиоэфиров, тиокислот, а в присутствии металлов образуются соли соответствующих кислот, в том числе и сульфаты. [c.196]

Окисление различными реагентами приводит к образованию многочисленных продуктов. Так, перекись водорода образует сложныетиоэфиры сульфеновой кислоты —ЗОгЗ—. Горячая азотная кислота окисляет связь 3 — 8 с образованием группы —ЗОдН. Холодная кислота ведет к образованию сульфоновых кислот в сочетании с некоторыми промежуточными [c.277]

В осадках, образующихся в результате окисления (12 ч при 140 °С) сернистых дизельных топлив (содержание серы 0,03— 1,6%), обнаружены кислые, средние эфиры серной и сульфоновой кислот, эфиры карбоновых оксикислот и даже свободная серная кислота [81]. Образование свободной серной кислоты косвенно подтвердилось при анализе дизельных масел транспортных тепловозов [82]. Такие кислые осадки являются причиной усилен- [c.268]

Аутоокисление алифатических и ароматических меркаптанов и соответствующих дисульфидов в смешанном растворителе КОН — диметилформамид может привести к образованию сульфоновых кислот [169]. Возможным механизмом протекания этих реакций является нуклеофильная атака ионов щелочи иа дисульфидную связь с образованием сульфеиатного иона RSO, который нестабилен и вступает в реакцию диспропорционирования с превращением в высшие продукты окисления или быстро окисляется до сульфоновых кислот. Алкиларильные меркаптаны и дисульфиды, обычно стабильные в спиртовой среде, в полярных растворителях быстро подвергаются аутоокислению до карбоновых кислот [170]. Так, а-толилмеркаптан и бензилдисульфид превращаются в бензойную кислоту, а а,а -д-ксилилдитиол — в терефталевую кислоту с выходом более 90%. Аналогичные реакции протекают и с органическими сульфидами [171]. Предполагается, что эти реакции протекают через окисление промежуточ ных сернистых соединений в виде их карбанионов [c.256]

По-видимому, при окислении трифенилметиларилсульфидов перекисью водорода в кислой среде сначала происходит расщепление сульфидов с образованием тиофенола и трифенилметиль-ного радикала. Тиофенол окисляется в дисульфид и далее, (в жестких условиях) в сульфоновую кислоту, а трифенилметильный катион — в фенол и бензофенон. [c.141]

При окислении соединений со связью — 5-5 — часто реакция идет негладко — продукты окисления получаются с плохими выходами, между тем как возвратить неизмененный исходный дисульфид не удается. Во многих случаях окисление дисульфидов сопровождается разрывом дисульфидной связи с образованием сульфоновых кислот. [c.147]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Это окисление дисульфидных мостиков и образование сульфоновых кислот ыожет быть очень полезным для определения структуры белков путем исследования получаемых фрагментов. Кроме того, образование ЗОзН-группы и увеличение молекулярного веса позволяют легко определить количественное содержание этих мостиков. [c.404]

Бутил-бгор-октилсульфид окисляется значительно слабее, чем циклические сульфиды, однако при его окислении также происходит образование сульфинов, сульфонов и разрушение молекулы по С — S связи с образованием сульфоновых кислот и непредельных структур (Военная академия тыла и транспорта, Всесоюзный нефтяной научно-исследовательский гео-лого-раззедочный институт). [c.30]

Образование меркаптана из сульфоновой кислоты, так же как и окисление меркаптана в сульфоновую кислоту, служат доказательством, что в этих соединениях сера связана непосредственно с углеродным атомом. [c.456]

Галогены, иные, чем иод, не образуют галогеноводородов, способных быть восстановителями, и поэтому тиол не может остаться в равновесии с дисульфидом при наличии достаточного количества брома или хлора. Действительно водный раствор, содержащий избыточное количество любого из этих галогенов, вызывает дальнейшее окисление тиолов до сульфонильных соединений с образованием сульфохлорида или сульфоновой кислоты [c.440]

Изучение последовательности аминокислотных остатков в рибонуклеазе практически началось с работ К. Анфинсена и его сотрудников, которые в 1954 г. при помощи метода динитрофенилирования установили, что ее молекула представляет собой одиночную пептидную цепь, на М-конце которой имеется следующая последовательность аминокислотных остатков лиз.глу.-тре.ала. [1]. Немного позже к изучению химической природы рибонуклеазы приступила группа исследователей Рокфеллеровского института в США, во главе которой стояли Мур, Стейн и Хирс. Группа этих ученых провела определение химического состава рибонуклеазы и установила, что составляющая ее полипептидная цепь содержит 124—126 аминокислотных остатков, которые были определены количественно [413]. Следующим этапом изучения химического строения рибонуклеазы явилось окисление ее надмуравьиной кислотой при низкой температуре, что исключало возможность модификации тирозина. При этом происходил разрыв дисульфидных связей с образованием восьми сульфоновых групп и переход четырех остатков метионина в соответствующее сульфоновое производное. После гидролиза трипсином изучали тринадцать наиболее крупных пептидов, содержавших все 124 аминокислотных остатка, входивших в состав рибонуклеазы [255]. Для выяснения порядка соединения этих пептидов друг с другом было проведено параллельное исследование пептидов пептического и химотриптического гидролизатов, что позволило построить неполную формулу окисленной рибонуклеазы, которая была дополнена сведениями о расположении амидных групп глютаминовой и аспарагиновой кислот [39]. [c.136]

Окисление тиоловой группы цистеина приводит к образованию цистеин-сульфоновой и цистеиновой кислот — аминокислот, значительно быстрее включающихся в реакции переаминирования, чем цистеин. Переамиииро-вание приводит к образованию из цистеиновой кислоты Р-сульфопировино-. градной кислоты. С другой стороны, цистеиновая кислота подвергается декарбоксилированию с освобождением таурина [c.380]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоновые кислоты образование их при окислении: [c.277] [c.510] [c.150] [c.101] [c.275] [c.131] [c.57] [c.275] [c.432] [c.148] [c.265] [c.277] [c.191] [c.31] [c.291] [c.102] [c.628] [c.144] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология