Дегидроциклизация гептана

Рис. 51. Изменения каталитической активности (выхода, рассчитанного на 1 новерхности) в реакции дегидрирования циклогексана [404] (I) энергии активации дегидрирования тетра-лина [363] (2) и каталитической активности в дегидроциклизации гептана [413] 3) в ряду окислов лантанидов.

Дегидроциклизация -гептана на окислах РЗЭ [c.226]

Рис. VI. 45. Зависимость выхода ароматических углеводородов (1) и гептадиенов (2) при дегидроциклизации гептена-1 от количества катализатора

АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ -ГЕПТАНА [c.42]

Селективность реакции дегидроциклизации гептанов значительно больше зависит от давления, чем селективность дегидроизомеризации метилциклопентана. Таким образом, увеличение выхода толуола при снижении давления в процессе связано, главным образом, с повышением селективности реакции дегидроциклизации гептана. [c.145]

Вначале были проведены опыты по ароматизации гептена-1, гептена-2 смесь щс- и транс-изомеров) и гептена-3 (смесь цис- и транс-изомеров) в обычной проточной установке при 450° С и объемной скорости 1,63 чаС на восстановленном водородом алюмохромокалиевом катализаторе [5]. Благодаря мягким условиям проведения реакции крекинг был неглубоким, и состав катализата достаточно хорошо отражает выход отдельных продуктов реакции. Как следует из рис. 1, в начальный период реакции, т. е. за первые 5 мин. опыта, лучше всего протекает дегидроциклизация гептена-3. Падение ароматизирующей активности катализатора, вызванное отложением кокса, было меньше всего при дегидроциклизации гептена-1. Сильнее всего дезактивировал катализатор гептен-2. Резкое падение выхода толуола из гептена-2 не позволило с достаточной уверенностью экстраполировать выход толуола к начальному периоду опыта и тем самым оценить степень дегидроциклизации гептена-2 на неотравленном катализаторе. [c.143]

При изучении проточно-циркуляционным и статическим методами каталитических свойств ряда окислов РЗЭ в реакции превращения н-бутана (дегидрирование и крекинг) [104, 105] наблюдалось, что все исследованные окислы, за исключением окислов лантана и празеодима, обладали в изученном температурном интервале (400—550° С) близкими значениями удельной активности. Окисел лантана, не имеющий в своей электронной оболочке /-электронов, обладал пониженной активностью, в то время как окись празеодима, имеющего резко выраженную переменную валентность, была наиболее активной (рис. 26 [104]). Из того же рисунка видна симбатность изменения удельной активности окислов РЗЭ в отношении реакций дегидрирования циклогексана, дегидроциклизации гептана и превращения н-бутана, что может указывать на близкий механизм этих процессов. [c.163]

В процессе эксплуатации катализатора риформинга может происходить укрупнение кристаллитов платины, а значит и уменьшение удельной поверхности металла. Чем меньше размер кристаллита и, следовательно, чем больше дисперсность платины, тем активнее катализатор Pt/AljOg в реакции дегидроциклизации гептана (табл. 28) [1981. Одновременно повышается также селективность реакции (выход ароматических углеводородов иа превращенный гептан). В работе [199], исследуя влияние дисперсности платины при дегидроциклизации гексана на катализаторе Pt/AljO ,, пришли к выводу, что оптимальной является дисперсность, отвечающая отношению Н Pt AS 0,7, и что дальнейшее ее увеличение приводит к уменьшению активности и стабильности катализатора. [c.87]

Индексы удерживания и калибровочные коэффициенты некоторых продуктов дегидроциклизации -гептана. Газ-носитель — водород, температура 100° С, неподвижная фаза — сквалан [c.43]

Окись молибдена неактивна по отношению к реакции дегидроциклизации гептана в толуол. После нанесения на окись алюминия она становится отличным катализатором. За счет индукции валентностей носитель стабилизирует окись молибдена, мешая восстановлению ее до неактивного металла молибдена [1П]. [c.173]

Получение. В промышленности Т. выделяют ректификацией из каменноугольной смолы, а также из продуктов каталитического риформинга бензинов и пиролиза нефтяных фракций и газов. Т. получают дегидроциклизацией гептана, каталитическим или термическим деметилированием ксилолов под давлением водорода. [c.140]

Рис. 2. Хроматограммы продуктов дегидроциклизации гептена-1 (о) и гептадиена-1,3 (б), полученные на установке № 2

Таким образом, результаты опытов по сравнению скоростей дегидроциклизации гептена-1, -2 и -3, проведенные в импульсном режиме, объясняют данные, полученные в обычной проточной установке. [c.144]

В сумме не превышали 2%. В первой серии опытов (табл. 2) в один и тот же катализатор в каждом опыте вводили последовательно девять порций по 15 мг одного из углеводородов. В отличие от опытов в обычном проточном реакторе при дегидроциклизации гептена-2 в микрореакторе активность катализатора падала в ходе опыта незначительно. [c.147]

Отравление катализатора в ходе реакции, вызванное отложением кокса, наименьшее при дегидроциклизации гептена-1 и наибольшее для смеси гептенов-2. [c.147]

В 1954 г. было установлено, что при дегидроциклизации -гептана и н-октана в указанных вьппе условиях наряду с ароматическими углеводородами образуются и соответствующие гомологи циклопентана, при этом выход последних даже превышал выход ароматических углеводородов [5, 6]. В особенно заметной степени наблюдается образование циклопентановых углеводородов из таких разветвленных парафинов, которые в своей основной цепи содержат пять атомов углерода, например изооктан (2,2,4-триметилпентан) и 3-этилпентан [7—9]. Однако и в этом случае наряду с циклопентанами образуются также ароматические углеводороды. Механизм возникновения последних должен быть более сложным, а именно, либо будет иметь место предварительная изомеризация парафина с образованием более длинной цепочки, которая могла бы затем непосредственно замкнуться в шестичленное кольцо, либо ароматические углеводороды получаются из циклопентановых. Первое предположение маловероятно, так как изомеризованные парафины должны были бы давать отвечающие их строению гомологи циклопентана, что не наблюдается. Второе предположение подтверждается опытом, как это будет показано ниже. [c.284]

Способы получения и-гексана и к-гептана и их константы не отличались от указанных ранее [1,2]. Свежий алюмохромокалиевый [2] катализатор (200 мл) стабилизировали проведением двухчасового опыта по дегидроциклизации гептана при 530°С и последующей регенерацией воздухом при 550—600°С. [c.365]

Состав газа (% объемн.) в опыте 1 дегидроциклизации гептана при 530°С и объемной скорости 0,35 час [c.365]

Дегидроциклизация гептана. Оба опыта, проведенные с гептаном при 530°С, подтвердили обнаруженную ранее на примере гексана [1] зависимость содержания ароматических углеводородов в ка- [c.365]

Если учесть влияние времени контакта на дегидроциклизацию гептана [15] я гептена [11], то вырисовывается достаточно вероятная картина механизма дегидроциклизации парафиновых углеводородов на окиснохромовых катализаторах [c.377]

Кат-р в виде порошка и на носителях в ])-ции дегидрогенизации циклогексана, в проточной системе. Дегидрогенизация кумола и дегидроциклизация -гептана на кат-ре ке-уголь. [c.71]

Механизм дегидроциклизации -гептана. [c.90]

Выходы толуола при дегидроциклизации -гептана достигают 60% за проход при следуюш,их условиях процесса давление атмосферное, температура 550° С, объемная скорость продукта (объем объом/час) от 0,03 до 0,5 с катализатором окись хрома на окиси алюминия (6 атомных % Сг). В результате конверсии при 500° С, атмосферном давлении и объемной скорости 3,6, были получены следуюш,ие продукты (в вес. %) 12,1% толуола, 11,5% гептенов, 74,0% непрореагировавшего и-гептана, 0,17% углерода и 1,7% сухого газа (97,1% водорода).Выход низкокипяш,их фракций, образовавшихся в результате крекинга, составил только 0,5 от сырья. [c.168]

Иная картина наблюдается, когда реакции дегидрирования циклогексана и дегидроциклизации гептана проводят в условиях (высокие температуры, низкое значение рн,), при которых на ката- лизаторе происходит образование кокса. В этом случае кривые выхода ароматических углеводородов в зависимости от отношения 5п> Р1 или РЬ Р1 носят ярко выраженный экстремальный характер (см. рис. 2.10 и 2.11). Рост активности и селективности катализатора в реакциях ароматизации сочетается с подавлением его активности в реакции гидрогенолиза, способствуюш,ей зауглероживанию платины. При этом замедляется также скорость дезактивации катализатора. [c.98]

Наличие максимума на кривых можно объяснить, исходя из того, что в выбранных условиях (500 °С, 0,1 МПа) скорость дегидрирования циклогексана и дегидроциклизации гептана на алюмоплатиновом катализаторе лимитируются коксоотложением на платине, которое можно замедлить или предотвратить при введении олова или свинца. Рост активности по мере увеличения количества второго металла в алюмоплатиновом катализаторе, вероятно, проис-ходит до тех пор, пока снижается скорость коксоотложения. Однако, если коксоотложен ие практически подавлено, избыточное содержание олова или свинца в катализаторе должно привести к его отра--влению, а следовательно, и к снижению его активности, как это происходит при низкой температуре, когда" катализатор не подвергается зауглероживанию. Из приведенных данных следует, что мо- [c.98]

Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер [c.154]

Наличие незаполненных оболочек и переменной валентности у ряда рассматриваемых элементов дает основание предполагать способность их катализировать окислительно-восстановительные реакции, в частности реакции дегидрирования. Однако пока лишь немногие процессы дегидрирования исследовались систематически по всему ряду элементов группы 5с и лантаноидов. К таким процессам относятся, например, дегидрирование циклогексана в бензол (29, 98, 100] и тетралина в ароматические соединения [99, 101, 102], а также дегидроциклизация гептана в ароматические углеводороды [98, 103]. Полученные данные подтверждают высказанные выше предположения о связи каталитической активности с электронной структурой катионов РЗЭ (рис. 26 [104]). С заиолнением 4/-оболочки каталитическая активность изменяется периодически в пределах одного порядка, тогда как в ряду окислов, содержащих -электроны, каталитическая активность изменяется в пределах нескольких порядков [29]. Энергия активации дегидрирования циклогексана коррелирует с величинами эффективных магнитных моментов Ме +-ионов РЗЭ. [c.162]

Рис. VI. 43. Зависимость состава гептеновой части катали-вата от количества катализатора при дегидроциклизации гептена-1 в проточной (а) и в импульсной установках (б)

Данные работ [402, 415—417] по дегидроциклизации гептана также показывают высокую каталитическую активность СгаОд, которая выше активности всех изученных окислов металлов и других соединений хрома Сг(ОН)д и СгОд. Это говорит об особых свойствах электронной структуры В работе [416] был получен следующий ряд активностей СгаОд> МоЗз >МоОг ТЬОз > Се02> и02> Каталитическая активность окислов с кон- [c.128]

Фольц и Уиллер [5], Б. Н. Долгов [4], Чепмен и Гриффит [10], Уиллер и Фольц [11], А. А. Баландин, И. Д. Рождественская и А. А. Слинкин [12, 13], Селвуд [14] считают, что восстановление водородом увеличивает, а обработка кислородом снижает активность алюмохромовых катализаторов (для реакции гидрирования этилена, обмена Нг — Ог при низких температурах, дегидроциклизации гептана в толуол, дегидрирования циклогексана). [c.268]

На рис. VI.42 приведена зависимость выхода ептадиенов от превращения исходного гептена-1 в условиях импульсного режима и в проточной установке. Опыты проводили при 450° в токе гелия время контакта варьировали, изменяя количество катализатора. В проточной установке количество катализатора варьировали от 1 до 20 см при скорости подачи гептена 20 см и гелия 3000 см в час. В импульсном методе количество катализатора менялось от 20 до 1000 мг. Величина импульса гептена составляла 15 мг, при постоянной скорости гелия равной 4500 см 1час. Из рисунка видно, что выходы гептадиенов (16,7%) при работе в импульсном режиме более чем в 2 раза превышают выходы (7,3%) в проточной установке. При дегидроциклизации гептена-1 в проточной установке выход гептана, образующегося при гидрировании исходного гептена, достигает 10—12% в условиях же хроматографического режима выход гептана не превышает 0,3%. Роль обратной реакции гидрирования при дегидроциклизации гептана и гептенов исследовалась в работах [119, 120]. Было показано, что при дегидроциклизации гептенов в импульсных условиях в продуктах реакции содержалось до 0,3% гептатриенов, которые не были обнаружены в катализатах, образующихся при работе в проточных условиях. [c.328]

На рис. 1.43 показана зависимость состава гептеновой части катализата от количества катализатора при дегидроциклизации гептена-1 в проточной и импульсной системах. Сравнение реакционной способности различных углеводородов проводилось при попеременном вводе сравниваемых углеводородов в один и тот же образец катализатора при одинаковых условиях. На рис. 1.44 в качестве примера приведена зависимость выходов толуола на одном образце катализатора (200 мг) при чередующихся вводах исходного транс-тептена 2 и г мс-гептена-2 от номера импульса. Таким образом, было показано, что скорость дегидроциклизации, а также миграции двойной связи и цис-транс-перехо)1,й у гептенов ниже, чем у гептадиенов и гептатриенов. Более высокие выходы гептадиенов и незначительные выходы гептана в условиях импульсного режима, по мнению авторов [118], обусловлены уменьшением роли обратных реакций гидрирования за счет хроматографического разделения продуктов реакции и водорода на катализаторе. Возможно также, что роль обратных реакций уменьшается за счет разбавления углеводородов гелием нри проведении реакции в импульсных условиях. [c.328]

Исследования с СГаОд. Электрические свойства этого столь часто используемого на практике катализатора были исследованы Гриффитсом с сотрудниками [107] в реакции дегидроциклизации гептана в толуол, Уиллером и Вольцом [108] в реакции дегидрирования циклогексана. [c.149]

Рис. I. Влияние объема алюмохромокалиевого катализатора (относительного времени контакта) на выход основных продуктов дегидроциклизации гептена-1 в токе Не (обычная проточная система, 450 " С)

Чтобы уменьшить влияние побочных процессов на результаты основной реакции, в том числе и тех, которые приводят к образованию кокса и отравлению катализатора, была проведена серия опытов по дегидроциклизации н-гептенов в импульсном режиме с использованием микрореак-торной техники. Это позволило сравнить скорости дегидроциклизации гептена-1, цис- и транс-гептенов-2, цис- и транс-гентенов-З. Оказалось, что гептены по степени превращения в толуол располагаются в следующий ряд [c.143]

Следует отметить, что одновременно с реакцией дегидроциклизации интенсивно проходила миграция двойной связи и цис-транс-томертация. Состав гептеновой части катализата был в большинстве случаев термодинамически равновесным [6] или близким к этому, что должно было в известной мере уравнивать выходы толуола и других продуктов реакции из разных гептенов. Наблюдавшееся тем не менее различие обязано тому, что в газовой фазе над начальными слоями катализатора концентрация исходного гептена намного выше, чем концентрация образующихся изомерных ему гептенов. Это подтверждено результатами наших опытов по дегидроциклизации гептена-1 на разных количествах катализатора. На рис. 2 показано изменение состава гептеновой части катализата вдоль слоя катализатора. [c.144]

Рис. 2. Влияние количества катализатора на состав гептеновой части катализата при дегидроциклизации гептена-1 в проточном реакторе (а) и в микрореакторе (б)

Смесь исходных углеводородов захватывалась потоком газа-носителя в устройстве 2 и разделялась в препаративной колонке 3 на индивидуальные компоненты. При помощи системы кранов нужный углеводород направлялся в первый канал детектора по теплопроводности 4, изготовленного в СКВ ИОХ АН СССР, а затем в реактор 5. Продукты реакции выносились из реактора, разделялись на аналитической колонке 6 и попадали во второй канал детектора. Исходное вещество и продукты реакции записывались на диаграмме самописца ЭПП-09 в виде сооответствующих пиков. На рис. 2 приведены в качестве примера хроматограммы, полученные в результате дегидроциклизации гептена-1 и гептадиена-1,3 (установка № 2). Неразделившиеся продукты (н-гептены) конденсировались в ловушке 7 (см. рис. 1) при — 70° С и анализировались на капиллярном хроматографе [10]. [c.211]

Следует отметить, что имеется большое сходство между влиянием различных щелочных элементов в реакции дегидроциклизации гептана на алюмохромовых катализаторах и влиянием этих же добавок на дегидрирование бутена на железомагниевом катализаторе [3]. Возможно, что это сходство объясняется наличием общей стадии в реакциях дегидроциклизации и дегидрирования углеводородов. Такой стадией может быть диссоциативная адсорбция на катализаторе молекулы парафина или предельной части молекулы олефина, т. е. активированная адсорбция при одновременной деформации или диссоциации углерод-водородных связей именно тех атомов молекулы углеводорода, которые участвуют в реакции. [c.342]

На рис. 1 показана также зависимость между выходом дивинила из бутена на железомагниевом катализаторе, содержавшем медь, и взятым для промо-тирования поблочным элементом (см. кривую 3). Из сравнения хода линий на рис. 1 видно большое сходство этой зависимости в реакциях дегидроциклизации гептана и дегидрогенизации бутена. [c.345]

Ранее было ноказано 13], что на скорость дегидроциклизации гептана диффузия оказывает влияние. Сопоставление данных, полученных в настоящей работе и в упомянутой выше [3], приводит к выводу, что дегидроциклизация к-гептана в условиях наших опытов протекает во внутридиф-фузионной или промежуточной области. [c.356]

Характерный вид начальных участков кривых выходов толуола и гептадиенов указывает на возможность того, что гептадиены являются промежуточным продуктом в реакции дегидроциклизации гептенов, подобно тому, как сами гептены, возможно, являются промежуточными продуктами при дегидроциклизации гептана. В таком случае следует предполагать, что реакция дегидроциклизации парафиновых углеводородов на хромовых катализатор1 х представляет собой многоступенчатый процесс, проходящий через образование олефинов, диенов и, возможно, триенов. Однако не исключено, что отмеченное выше различие выходов толуола и кокса в процессе ароматизации гептенов-1, -2 и -3 при термодинамически равновесном составе гептеновой части катализатов объясняется особенностью механизма реакции. В этом случае можно предпо- [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология