Дискриминационный эффект

Изменения масс-спектров, происходящие под влиянием температуры ионизационной камеры, могут быть следствием, во-первых, изменения концентрации молекул газа в камере ионизации, во-вторых, изменения вероятности ионизации и, наконец, дискриминационных эффектов. [c.19]

Для выяснения роли дискриминационных эффектов, в которых различают дискриминации по массам и начальной кинетической энергии, была исследована зависимость от температуры отношения ионных токов аргона и неона, а также [c.19]

Однако это не означает, что нельзя получить правильные и воспроизводимые результаты с использованием различных систем ввода пробы, разработанных в последние годы. Следует только знать возможности и ограничения этих систем. Если к тому же имеется достаточно информации о составе анализируемого образца, можно с гарантией получить хорошие результаты разделения. Качественный и количественный хроматографический анализ предполагает, что полученные результаты соответствуют истинному составу смеси. Возможные искажения являются результатом несовершенства метода ввода пробы, различных эффектов колонки, детектора или совокупности этих факторов. Система ввода может обладать "дискриминационным" эффектом, т. е. некоторые компоненты пробы нельзя количественно ввести в колонку. В самой колонке может происходить необратимая или обратимая адсорбция некоторых компонентов пробы. Кроме того, функционирование колонки может зависеть от условий ввода пробы. Однако, прежде чем сделать вывод о несоответствии системы ввода пробы, следует внимательно изучить свойства колонки. [c.30]

Измерение распространенности изотопов водорода на масс-спектрометре связано с особыми трудностями, возникающими благодаря большой относительной разности масс изотопов водорода (с вытекающими отсюда дискриминационными эффектами), а также в связи с тем, что большинство соединений водорода анализируется с трудом из-за адсорбционных явлений. [c.83]

Были проведены различные измерения для спектров Нг, HD, Ог, НТ и Тг [134, 477, 687, 1772, 1941] полученные величины сопоставлялись с вычисленными на основании потенциальных кривых. Было достигнуто удовлетворительное совпадение, принимая во внимание возможность дискриминационных эффектов на малых массах. Изотопный эффект исследовали и на других двухатомных молекулах окись углерода [477], кислород [1778] и азот [475]. В тех случаях, когда форма потенциальной кривой молекулярного иона неизвестна, изотопный эффект определяется эмпирически [1773] этот метод распространяется [1779] также на многоатомные молекулы, как, например, двуокись углерода [477, 1480, 1775—1778, 1927], и дает хорошие результаты. [c.472]

Изучена [87] чувствительность умножителей к ионам различных степеней сложности. Кроме традиционных умножителей с металлическими эмиттерами, распространены умножители с непрерывными пленочными динодами из полупроводникового стекла [88]. Дискриминационные эффекты в этих умножителях не исследованы. Для регистрации положительных и отрицательных ионов используют ионно-электронные преобразователи, в которых конвертирование ионов происходит на металлической поверхности, затем поток ускоренных электронов воспринимается люминесцентным преобразователем и фотоумножителем закрытого типа [89]. Один из таких преобразователей [90] был сконструирован специально для детектирования метастабильных ионов. [c.37]

Остается обсудить возможное влияние тех дискриминаций, которые вызваны кинетической энергией ионов последняя в свою очередь может зависеть от энергии электронов. Если бы кинетическая энергия какого-либо иона существенно возрастала с увеличением энергии электронов, то это приводило бы к некоторому дополнительному снижению пика в результате дискриминации и искажало бы форму пика. Однако, как следует из масс-спектров, заметить изменения формы пиков при повышении энергии электронов не удается. Это служит одним из доводов к исключению сделанного предположения. Кроме того, можно думать, что при изменении энергии электронов сохраняется подобие в распределении кинетической энергии различных ионов. С этой точки зрения пе должно наблюдаться зависимости дискриминационных эффектов от энергии электронов. Это является вторым доводом, исключающим попытку объяснения полученных результатов побочными явлениями. [c.239]

Особенно заметные различия в масс-спектрах наблюдаются для ионов в диапазоне массовых чисел 41—57, что, вероятно, связано с дискриминационными эффектами в этой области. Все остальные пики в спектрах (включая пики молекулярных ионов) при исследованиях на МХ-1303 имеют несколько большую интенсивность по сравнению с литературными данными, что, по-видимому, обусловлено более низкой температурой ионизационной камеры. [c.408]

Перечисленные ошибки можно подразделить на две основные группы. Одни связаны с получением положительных ионов, другие возникают при непосредственной регистрации ионных токов. В первую группу входят ошибки, возникающие из за функционирования изотопов во время движения газа к ионному источнику (А), и ошибки, обусловленные процессами в ионном источнике (Д—Е). Вторая группа включает ошибки, возникающие из-за несовершенства фокусировки в масс-анализаторе и ряда дискриминационных эффектов в коллекторной системе приемника ионов. Если сюда отнести погрешности, вызываемые регистрирующими устройствами и компенсационными схемами, мы получим полный комплекс ошибок второй группы. [c.135]

Из рассмотрения формулы (9) видно, что при постоянном значении + Уг дискриминационный эффект тем меньше, [c.142]

Правильность метода является более сложной зависимостью, чем точность она определяется в первую очередь некоторыми различиями ионизационной способности в вакуумном разряде атомов элементов, содержащихся в пробе. Кроме того, ионизация атомов определяется различиями их сечений, температурой сублимации атомов основы и примесей, характером химической связи, дискриминационными эффектами масс-спектрометра и некоторыми другими причинами. [c.6]

При условии, что в ионном источнике масс-спектро-метра отсутствуют дискриминационные эффекты, т. е. ионы А+ и В+ регистрируются с равной эффективностью, точность определения отношения сечений ионизации может быть доведена до нескольких процентов, так как определяется точностью взвешивания (лд, Лв) и точностью регистрации и интегрирования функций [c.83]

Удаление ионного источника из сферы действия магнитного поля является само по себе благоприятным фактором, поскольку под воздействием магнитного поля в области ионизации происходит так называемый дискриминационный эффект (см. стр. 82). [c.62]

В большинстве ионных источников основное магнитное поле используется для фокусировки пучка ионизирующих электронов, в конструкциях же секторного типа для этой цели требуется наличие добавочного вспомогательного магнита пользование последним не только сводит к нулю третье преимущество, но и вызывает различные дополнительные дискриминационные эффекты, связанные с неоднородным характером нолей вспомогательных магнитов. [c.62]

При анализе смесей, содержащих компоненты различной летучести и концентрации, на результаты анализа большое влияние оказывает ввод пробы. При вводе пробы в колонку может наблюдаться так называемый дискриминационный эффект , т.е. искажение количественных соотношений между определяемыми компонентами. [c.20]

Из рассмотрения данных табл. 3, 5, б можно было бы заключить, что при возрастании энергии ионизирующих электронов выше некоторого значения масс-спектры исследованных веществ обедняются осколочными (диссоциативными) иопами, иными словами, при таких энергиях ионизация преобладает над диссоциацией с иопизацие . Однако подобное утверждение может встретить возражения, так как масс-спектры могут искажаться вследствие влияния полей на вытягивание ионов из источника и ряда других дискриминационных эффектов [28—31]. [c.236]

Одним из основных факторов, влияющих на распределение интенсивностей в масс-спектрах, является температура. При повышении температуры газа увеличивается колебательная энергия молекул и тем самым изменяется вероятность образования различных ионов в масс-спектре исследуемого вещества наряду с этим в ионном источнике возрастают дискриминационные эффекты и уменьшается среднее число молекул, находяишхся в ионизационной камере. С повышением тe шepaтypы интенсивность пика молекулярных ионов всегда падает пики осколочных ионов лгогут либо расти, либо уменьшаться, или проходить через максимум пики ионов, характеризующих конечные продукты диссоциативной ионизации, растут. [c.403]

При наличии в спектре пиков с соседними массовыми числами, сильно различающимися по интенсивности, будет происходить частичная интерференция этих пиков. Точность измерения менее интенсивного пика будет зависеть от хвостов у основания более интенсивного пика. Эти хвосты ассимпо-тически стремятся к нулю с обеих сторон пика. Они являются большей частью результатом рассеяния ионов на остаточных молекулах в камере масс-спектрометра и дефокусировки, вызываемой объемным зарядом, для интенсивных пиков Ю — 10 а. Несовершенство ионной оптики в приборах с секторными магнитными полями вызывает размытие ионного луча, что в свою очередь приводит к дополнительным ошибкам. Некоторые авторы специально исследовали вносимые ионной оптикой дискриминации, заключающиеся в не-идентичностн траекторий ионов, проходящих через масс-спектрометр. Проведенные вычисления и экспериментальные данные показывают, что наибольшей дискриминацией отличается область магнита дискриминационный эффект возрастает на краях магнита из-за неоднородности плотности магнитных силовых линий [87]. [c.146]

Ряд дискриминационных эффектов, имеющих место при фотографической регистрации, здесь отсутствует. Капеллен и сотр. (1965) сравнили системы электрической и фотографической регистрации и обнаружили, что оба способа эквивалентны по чувствительности для одних и тех же элементов. Продолжая эту работу, Концемиус и Свек (1969) заметили, что совпадение улучшается, если внести поправку (М) 1к [c.266]

Кроме установки оптимальных условий фокусировки и хорошей механической юстировки прибора, исследователь не имеет других средств контролировать дискриминирующее действие ионного источника. В большинстве исследований этот эффект удается свести к минимуму путем сравнения отношений компонентоп исследуемой смеси с теми же величинами для компонентов стандартной смеси, полученных в тех же условиях [83]. В работах по определению относительного содержания изотопов все отношения сравниваются с часто повторяющимися измерениями компонентов в стандартной смеси. При анализе газов сравнение производится калибровочными спектрами чистых компонентов. В этих случаях дискриминационный эффект оказывает меньшее влияние, так как измеряются изменения относительного содержания компонентов смеси. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология