Имидохлориды

Желательно пользоваться прибором, целиком сделанным из стекла, так как корковые пробки разрушаются во время образования имидохлорида. Проверявшие синтез применяли механическую мешалку. [c.225]

Выделение имидохлорида перегонкой в вакууме не обладает никакими преимуществами. [c.226]

Для того чтобы объяснить различное поведение анилидов гетероциклических и ароматических кислот, было сделано предположение, согласно которому восстановление протекает через стадию образования продукта присоединения хлористого водорода к имидохлориду в зависимости от того, является ли этот продукт присоединения ковалентным или электровалентным соединением, будет образовываться либо амин, либо анил. [c.312]

Анилид превращают и в имидохлорид, действуя на него эквимолекулярным количеством пятихлористого фосфора в при--------- > [c.312]

Неочищенный имидохлорид растворяют в 100 жл абсолютного эфира. Этот раствор прибавляют к свежеприготовленной восстановительной смеси, полученной из 35 г сухого хлористого олова, 175 мл абсолютного эфира и сухого хлористого водорода,, и смесь взбалтывают вскоре начинают выпадать мелкие светло-коричневые кристаллы. Через несколько часов выделение кристаллов заканчивается. После этого реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром взятая через 2—3 часа проба дестиллата оказывается прозрачной. Для выделения коричного альдегида дестиллат экстрагируют эфиром. После отгонки эфира оставшееся масло взбалтывают с двойным объемом насыщенного водного раствора- .бисульфита натрия и смесь оставляют стоять в течение 2 час. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и (промывают этиловым спиртом и эфиром. С целью разложения его слабо нагревают с разбавленной серной кислотой.. Выделившийся альдегид экстрагируют эфиром и эфирный раствор сушат над сернокислым натрием. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 8,9 г (92%) коричного альдегида с т. кип. 120—12Г (12 мм). [c.313]

Имидохлорид был получен обработкой анилида пятихлористым фосфором в ереде толуола. Если реакционную смесь нагревали в течение приблизительно 20 мин. после ее растворения, то происходило хлорирование в ядро и в качестве основного продукта получался хлор-3,5-димет-оксибензальдегид. [c.315]

В табл. V приведены альдегиды, полученные по методу Зонна и Мюллера, синтез которых описан в литературе по 1952 п включительно. В столбце А приведены растворители, использованные при превращении анилидов в имидохлориды в столбце Б указаны растворители, служившие для растворения имидохлоридов до прибавления их к восстановительной смеси. [c.316]

Хлорпроизводные являются имидохлоридами, а оксосоединения— бензамидами и обладают соответствующими химическими свойствами. [c.700]

Получение тетразольных соединений возможно многими способами. Основное вещество, сам тетразол, образуется, например, при продолжительном нагреванни азотистоводооодной кислоты с сухой синильной кислотой, а 5-арил- и 5-алкилтетразолы — при действии азотнстоводородной кислоты на нитрилы (или имидохлориды) [c.1011]

ИЗ ЛНИПИДОВ кислот ЧЕРЕЗ СООТВЕТСТВУЮЩИЙ ИМИДОХЛОРИД и АНИЛ (РЕАКЦИЯ ЗОННА — МЮЛЛЕРА) [c.39]

Опубликован довольно подробный обзор [25], посвящённый этому методу. Он не применим к простым алифатическим анилидам, так как получающиеся имидохлориды быстро превращаются в со-ответствуюище енамины. а,р-Ненасыщенные анилиды образуют альдегиды-с выходом 92%. Хотя обычно в качестве восстановителя применяется хлорид олова(И), он не используется для восстановле-ни алифатических а,р-ненасыщенных анилидов. В таких случаях его заменяют хлоридом хрома(П), хотя и этот реактив не всегда дает удовлетворительные результаты. По-видимому, необходимы неко-которые дополнительные исследования методов получения и использования этого реагента. [c.39]

Анилиды можно получать из арилмагнийбромидов и фенилизоциа-ната по методу, в котором в качестве исходного соединения используется бромистый арил (пример 6.1). Так как имидохлориды образуются в качестве промежуточных соединений в бекмановской перегруппировке бензофеноноксимов под действием пятихлористого фосфора, оксимы также можно использовать в качестве исходных соединений при синтезе альдегидов (пример б.З). [c.40]

Лля превращения в имидохлориды амиды обычно нагрегшют с эквимолярным количеством пяти хлор истого фосфора, как правило, без растворителя [98, 99 [. Часто реакция начинается спонтанно при комнатной температуре продук]- после удаления образующейся хлорокиси фосфора может быть выделен кристаллизацией или перегонкой. Перегонка удобнее и случае низконлавких продуктов. Нередко использовали неочип епный продукт сразу после отгонки хлорокиси фосфора [12, 20, 26, 441. Иногда в качестве растворителя употребляли четырех хлористый углерод [29 [ или толуол 1100 . [c.42]

Для растворения имидохлорида вместо эфира можно применять диоксан [23] и этилацетат [131. Куксон [23] получал также имидоэфиры из фенолов и имидохлоридов в пиридине, который служил [c.42]

Наилучшим растворителем является абсолютный эфир. Эфир можно заменить ледяной уксусной кислотой, которая является лучшим растворителем при получении имидохлоридов [156, 60], однако выходы кетонов в этом случае обычно более низкие. Другими растворителями, которые можно с успехом применять, являются смесь эфира с хлороформол [14], метилацетат и броми стый этил [17]. Имеются сведения о том, что уксусный ангидрид, диоксан [17], диамиловый эфир и бензол [14] нельзя считать подходящими растворителями для реакции. [c.295]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Таким образом, этот метод дополняет видшзмененный Брауном и Рудольфом метод Зонна и Мюллера (см. стр. 310) (вооста-новление имидохлоридов хлоридом двухвалентного хрома [25—27]), при помощи которого можно получить те непредельные альдегиды, у которых двойная связь находится в а, чположении. Следует также обратить внимание на метод Гершберга [28], позво-J яющий синтезировать нестойкие альдегиды по следующей схеме [c.294]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

Метод неприменим к анилидам низших алифатических кислот, так как полученные из них имидохлориды нестойки и подвергаются самопроизвольному разложению, первая стадия которого заключается в образовании соответствующего енамина [90, 91]. [c.311]

Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Для получения ароматических имидохлоридов был применен также хлористый тнонил [112]. [c.312]

Сюда же относятся некоторые особые случаи, как, например, замена галогена в галогепоэамвщенных карбоновых кислотах и в имидохлоридах. [c.46]

Точно так же ароматические амидохлориды, Ёполне устойчивые при относительно низкой температуре, при нагревании до известной температуры теряют одну или две молекулы хлористого алкила, образуя имидохлориды или нитрилы ароматических кислот [c.571]

Замыкание цикла под влиянием серной кислоты некоторых замещенных имидохлоридов (VII), полученных из оксаннлида (VI), приводит к образованию изатинов (V) [670—672]. Имидохлориды (VII) получаются при действии пятихлористого фосфора на оксанилиды (VI). Хотя этот метод не был изучен достаточно подробно, известно, что он не применим к о- и л-метокси-оксанилидам [672]. [c.157]

Реакции обмена. Реакция между имидохлоридами и азидами или азотистоводородной кислотой является основным методом получения 1-монозамещенных и 1,5-дизамещенных тетразолов. Так, взаимодействие фенилбензимидохлорида с азидом натрия приводит к 1,5-дифенилтетразолу [116]. В неводной среде с применением безводной азотистоводородной кислоты наряду с тетразолами получаются побочные продукты, производные карбодиимидов —соответствующие мочевины [117]. [c.19]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.303 , c.313 , c.314 , c.315 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.274 , c.282 , c.283 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.796 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.796 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.485 , c.489 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология