Гексадиен циклизация

РЕАКЦИИ, ИНИЦИИРУЕМЫЕ СВЕТОМ. Сопряженные полнены под влиянием ультрафиолетового облучения образуют циклические соединения в основном тем же путем, что и при нагревании. Существенное различие между термической и фотохимической циклизациями состоит в стереоспецифичности продуктов реакции. Например, (2Е, 4Е)-2,4-гексадиен превращает- [c.541]

Вернемся к внутримолекулярной циклизации гексадиенов. Как уже было сказано, в термической реакции анализируется симметрия ВЗМО исходного диена. Из диаграммы, представленной ниже, следует, что только конротаторный процесс обеспечивает связывающее взаимодействие концевых л-АО. Концевые л-АО при этом вращаются в одну сторону (на данном примере - по ходу часовой стрелки). [c.129]

Чтобы понять суть этих процессов, вернемся к внутримолекулярной циклизации гексадиенов. Как уже было сказано, в термической реакции пространственное строение продукта реакции определяется симметрией ВЗМО исходного диена. Из диаграммы, представленной ниже, следует, что только конротаторный процесс обеспечивает связывающее взаимодействие концевых л-АО по а-типу. Концевые л-АО при этом вращаются в одну сторону (в данном примере - по ходу часовой стрелки). [c.357]

Диены с двумя концевыми связями, как, например, гексадиен-1,5, нежелательны, так как тенденция к циклизации лишает их ненасыщенности [743, 751]. Кроме того, высокая активность их двойных, независимых друг от друга связей может привести к участию в сополимеризации обеих двойных связей, в результате чего в сополимере могут появиться нерастворимые фракции поперечно связанных макромолекул. Более подходящим сомономером является гептадиен-1,5, концевая двойная связь которого активна и раскрывается в процессе сополимеризации, а внутренняя двойная связь входит в боковую цепь, обусловливая остаточную ненасыщенность тройного сополимера [752]. Однако даже в этом случае возможна частич-ная сополимеризация внутренних двойных связей с внеш-ними с образованием циклов [730, 743, 752]. По легкости вступления в тройную сополимеризацию с этиленом и [c.146]

Реакция (11) может быть стадией инициирования цепного процесса или просто первой стадией неценного механизма. Циклизация гек-сен-5-ильного радикала обычно конкурирует с реакцией (12). Подобные результаты были получены при аутоокислении гексадиен- [c.24]

При исследовании ароматизации смеси гексадиены- С—циклогексен, как уже сообщалось [5], не обнаружили радиоактивной метки в циклогек-сене. Это однозначно свидетельствует о том, что циклизация гексадиенов. в циклогексен (7) не происходит. [c.115]

Таким образом, сделанное ранее заключение, что в условиях дегидроциклизации на алюмохромокалиевом катализаторе ни гексан, ни гексен, ни гексадиен не подвергаются каталитической циклизации, находит безусловное подтверждение. Очевидно, полученные ранее методом меченых молекул данные о том, что циклогексан и циклогексен не являются промежуточными продуктами, могут быть приняты без оговорок и сомнений относительно того, что адсорбционное равновесие предполагаемых схемой П промежуточных продуктов устанавливается существенно быстрее, чем происходит их превращение. [c.116]

Для исследованных непредельных углеводородов характерной реакцией является также перемещение двойной связи с образованием термодинамически более устойчивых форм гексена-2 и гексадиена-2,4. Эта реакция легко протекает при температурах 350—400° С (см. табл. 1 и 2) и, по-видимому, предшествует реакции циклизации. По этой причине положение двойных связей в исходном олефине не должно сильно влиять на выход бензола. Это подтверждается данными табл. 5, в которой приведен состав продуктов превращения гексадиена-2,4 в токе гелия. Сравнение табл. 2 и 5 показывает, что выходы бензола из обоих гексадиенов достаточно близки. [c.150]

Циклизация 5-метил-1,5-гексадиен-4-ола (XIX) под влиянием изопропилата алюминия [c.903]

След заметить, что близкие выводы о путях образования циклопентанов из алканов в присутствии алю-моплатинового катализатора сделаны нами в работе [111], в которой также был применен кинетический изотопный метод. Уместно отметить, что Св-дегидро-циклизация н-алканов в присутствии различных Pt-катализаторов проходит через промежуточное образование гексенов и гексадиенов при этом указанный путь аро- [c.221]

Исследуя возможность s-циклизации ненасыщенных углеводородов (гексадиены-1,3 -1,4, -1,5, -2,4 и гексатри-ен-1,3,5) н Р1-черни нашли [107] в катализатах относительно Лоольшие количества метилциклопентена-1 и метилциклопентадиена. Наибольшую склонность к s-циклизации проявил гексадиен-1,5 ( 2—3% циклоалкенов). Однако более строгое доказательство возможности прямого перехода гексадиен— -метилциклопентен в присутствии металлсодержащих катализаторов пока отсутствует. Предложена [107] гипотетическая схема s-циклизации гексадиена-1,5, сходная со схемой образования циклопентанов путем промежуточного образования ненасыщенных интермедиатов 82]. Согласно [c.223]

Используя корреляции связывающих МО, определите механизмы согласованных циклизаций а) бутадиена в циклобу-тен б) гексатриена в гексадиен в основном и возбуждешом состояниях. [c.70]

Реакции, описанные выше в этом разделе, имеют ограниченное применение, поскольку они не являются каталитическими и требуют использования специальных приемов работы с металлорганическими соединениями. Более полезной реакцией с использованием стехиометрических количеств стабильного на воздухе диацетата палладия является циклизация гексадиена в уксусной кислоте. Обычно в реакциях, катализируемых палладием, получаются линейные олигомеры и теломеры, однако гексадиен-1,5 с хорошим выходом дает З-ацетокси-1-метилен-цйклопентан [76] [схема (3.63)]. Другие диены — гепта- [c.100]

Ароматизация. В схеме, отображающей превращения этилена во время пиролиза, показано образование бензола путем циклизации гексен-1 или гексадиен-1,5 в циклогексан, соответственно-н циклогексен с посутедующей их дегидрогенизацией. Дегидрогенизация проходи г следующим образом [c.57]

Изучение механизма циклизации 1,1-двузамещенных гексадиен онов с помощью обогащенной дейтерием фосфорной кислоты пока зало, что в этих случаях дейтерий оказывается в положении 2 [46] механизм процесса циклизации двузамещенных гексадиенонов мож но представить следующей схемой [c.654]

В работах с М. И. Розенгартом, И. В. Гостунской и другими Б. А. Казанским исследовалась каталитическая циклизация олефинов, диенов и триенов в присутствии различных окисных и металлоокисных катализаторов. Оказалось, что на AlaOg, SiOa, MgO, ZnO, BI2O3 гексатриен-1,3,5 легко претерпевает циклизацию с образованием пяти- и шестичленных циклических углеводородов, при этом последние частично дегидрируются в бензол. В присутствии алюмопалладиевого катализатора степень ароматизации гексена-1 и изомерных гексадиенов растет с увеличением непредель-ности исходных углеводородов глубина ароматизации в атмосфере гелия выше, чем в водороде. [c.8]

ИЗ вероятных путей циклизации, в котором гексатриен не является обязательным промежуточным продуктом [13]. Кроме того, оказалось, что источником появления триена в катализате может быть не только реакция дегидрирования гексадиена, но и неизвестная ранее термическая реакция раскрытия кольца цикло гексадиеи а-1,3 [14]. Поэтому для изучения путей превращения гексадиенов нами была исследована ароматизация смеси гек- aдиeнoв- с гексатриеном. Экспериментальные результаты этой серии опытов показаны на рис. 3. [c.116]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Путем внутримолекулярной циклизации транс.транс-гексадиен- 2,4-оил (трифенилфосфин) трикарбонилкобальт при 80 °С образует 2-метил-я-циклопентеноновый комплекс кобальта 410) [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология