Пурины восстановление

Никотинамидные коферменты обычно можно отделить от соответствующих апоферментов без существенных осложнений, однако флавиновые коферменты (11) гораздо более прочно связаны со своими апоферментами и часто могут быть удалены лишь после существенной денатурации. Флавопротеины катализируют широкий набор реакций дегидрогенизации, например восстановление NAD+, окисление пуринов, таких как ксантин, окисление амино- [c.135]

Пурин (т. пл. 216 °С) впервые получен Э. Фишером (1899 г.) при восстановлении 2,6,8-трихлорпурина. Представляет собой растворимое в воде слабое основание (р/Са = 2,4) и образует с кислотами соли. В то же время благодаря наличию МН-группы является слабой кислотой (р/Са =8,9) и образует соли с металлами. [c.601]

Аденин претерпевает шестиэлектронное восстановление. Этот процесс, по-видимому, включает двухэлектронное присоединение водорода по 1,6-двойной связи с последующим двухэлектронным восстановлением 2,3-двойной связи, дезаминированием в положении 6 и двухэлектронным восстановлением вновь образовавшейся 1,6-двойной связи. Далее следует гидролитическое расщепление 2,3-связи с образованием того же самого продукта, который получается при четырехэлектронном восстановлении пурина. Гипоксантин восстанавливается, по-видимому, по двухэлектронному механизму до 2,3-дигидро-гипоксантина, который далее подвергается гидролизу. В обзоре [24] рассмотрены имеющиеся в литературе данные об электрохимическом поведении пуринов и пиримидинов и использовании их для аналитических целей. О полярографии некоторых меркаптопуринов сообщается в работе [25]. [c.210]

Легче всего замещается атом хлора в положении 6 при осторожной обработке раствором КОН он обменивается на гидроксил, а при действии аммиака — на аминогруппу. При последующем восстановлении иодистоводородной кислотой удаляются два оставшихся атома х.яора и образуются гипоксантин (6-оксипурин) или аденин (6-амино-пурин) [c.1041]

N, Ы -Диметилмочевина взаимодействует с цианоуксусным эфиром в присутствии метилата натрия с образованием 1, 3-диме-тил-6-аминоурацила, который в приведенном,, ниже примере выделяется в виде натриевой соли. Аминоурацил очень легко нитрозиру-ется азотистой кислотой по положению 5. Восстановление 1, 3-ди-метил-5-нитрозо-6-аминоурацила дитионнтом натрия приводит к образованию I, З-диметил-5, 6-диаминоурацила, который является ключевым полупродуктом в синтезе многих пуринов (например, тео-филлина) по Траубе [125]. [c.41]

В другой схеме синтеза исходили из 2-тиобарбитуровой кислоты 30, метилированием которой получали соединение 101, его помощью реакций хлорирования и нуклеофильного замещения превращали в 6-метиламинопроизводное 102 и затем нитрозированием, восстановлением и формилированием получали 2-метилтио-производное пурина 103. Кислотный гидролиз последнего приводил к кислородному аналогу 104 [80]. [c.329]

На рис. 7-1 показано еще несколько биосинтетических путей. Например, пируват легко превращается в аминокислоту аланин, а щавелевоуксусная кислота — в аспарагиновую кислоту последняя в свою очередь может превращаться в пиримидины. Другие аминокислоты, пурины и прочие соединения, необходимые для построения клеток, образуются в л1етаболических путях, большая часть которых берет начало от некоторых соединений, показанных на рис. 7-1, или в какой-либо точке на одном из путей, показанных на этом рисунке. Фактически биосинтез всегда зависит от наличия энергии, высвобождающейся при расщеплении АТР. Во многих случаях требуется также один из переносчиков водорода в восстановленной форме. [c.87]

Аминомалононитрил представляет интерес в качестве полупро дукта синтеза аденина и других пуринов. Однако работать с ним вследствие высокой лабильности неудобно. Поэтому предложены методы синтеза пуринов (выход 50—60 %) без выделения промежуточных нит-розомалононитрила, легко образующегося при нитрозировании малононитрила, и аминомалононитрила — продукта последующего его восстановления [1567] [c.156]

Синтетические процессы в клетках — синтез белков, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, липидов, сахаров и др. представляют собой, как правило, эндергонические процессы, т.е. процессы, требующие затраты свободной энергии. Биосинтез осуществляется в открытой термодинамической системе— клетке в результате сопряжения с экзергоническими процессами гидролиза АТФ и окисления НАД-Н, НАДФ-Н и ферредоксина, в ходе которых освобождается энергия. Б конечном счете восстановленные коферменты также возникают за счет АТФ — наиболее универсального аккумулятора энергии (глюкоза фосфорилируется АТФ). Основные биосинтетические реакции идут с участием ферментов киназ или синтетаз. [c.108]

Для аминооксипиримидинов [140] и аминодиоксипиримидинов [141] характерны реакции С-нитрозирования образующиеся при последующем восстановлении 5,6-диаминопиримидины используются в синтезе пуринов (см. приведенный ниже пример и разд. 24.13.1.1) и птеридинов (разд. 11.13.4.6). [c.282]

Восстановление замещенных пуринов происходит довольно сложно, причем часто наблюдается раскрытие цикла. 1,6-Дигидропурин получают каталитическим или электрохимическим [38] восстановлением пурина, однако это соединение неустойчиво. Более стабильные производные можно получить при восстановлении в присутствии ацилирующих агентов [39]. 7/9-Четвертичные соли легко восстанавливаются боргидридом по пятичленному циклу с образованием дигидропроизводных [40]. [c.585]

Алкилирование в нейтральной среде идет по кольцевому атому азота последующая перегруппировка Димрота (разд. 24.2.1.2) этих солей приводит к образованию пуринов, алкилированных по боковой цепи. Прямое введение заместителя к атому азота в боковой цепи может быть осуществлено в результате восстановительного алкилирования [79]. Подобный метод заключается в восстановлении промежуточно образующегося выделяемого бензотриазо-лилпроизводного, что позволяет проводить реакцию в более контролируемых условиях [80]. [c.593]

Замещенные пурины синтезируют подобным образом с использованием ацилирующих агентов, соответствующих высшим кислотам в большинстве случаев амиды вьщеляют и затем циклизуют [97]. Исходные диаминопиримидины обычно получают реакцией сочетания моноаминопиримидина с ионом арилдиазония с последующим восстановлением или синтезом кольца [98]. [c.597]

Аминонитрозопиримидины также можно напрямую превратить в пурины (без восстановления до диамина) при взаимодействии с реагентами Витгига [c.598]

Структурная связь других встречающихся в природе пуринов с мочевой кислотой не была непосредственно очевидной. Превратив аденин в гипоксантин, Коссель [20] обнаружил взаимосвязь между этими соединениями. Структура аденина и его близость к мочевой кислоте были установлены Фишером [21]. Он же осуществил превращение мочевой кислоты под действием хлорокиси фосфора в 2,6,8-трихлорпурин(1) [22], из которого обработкой водным раствором аммиака при 100° был получен 6-амино-2,8-дихлорпурин (П) [23]. Восстановлением соединения II иодистоводородной кислотой был синтезирован аденин, который оказался идентичным веществу, выделенному Косселем [20]. [c.150]

Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или [c.167]

Изучено электрохимическое восстановление пурина, аденина и других соединений путем полярографического и препаративного электролиза [23]. Пурин восстанавливается в две стадии, в каждой из которых участвуют по два электрона сначала происходит восстановление 1,6-двойной связи до 1,6-дигидропурина, а далее, вероятно, образуется 1,2,3,6-тетрагидропурин, который, гидролизуясь, превращается в 4-аминоимидазол. 1,6-Дигидропурин медленно окисляется в пурин в присутствии кислорода. [c.209]

По-видимому, для того чтобы проходило сочетание в положение 8, по крайней мере необходимо, чтобы у 2- и 6-атомов ядра находились электронодонорные группы, а атомы азота имидазольного кольца были не замещены. Так, например, 2,6-диаминопурин сочетается с хлористым 2,4-дихлорфенилдиазонием, давая после восстановления 2,6,8-триаминопурин [49]. Попытки провести сочетание с самим пурином оказались безуспешными [56]. [c.215]

Монтгомери и Темпле [33, 34], а также Шеффер и Веймар [35, 36] для восстановления различных б-хлор-9-алкилпуринов в соответствующие 9-алкил-пурины использовали 5%-ный палладиевый катализатор на угле в водноспиртовой среде с добавкой окиси магния. [c.264]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Обработкой азотистой кислотой гидразида пуринкарбоновой-6 кислоты (LX К, = Н, Кз = ГНа) синтезирован азид этой кислоты [129]. При восстановлении 6-цианпурина никелем Ренея в присутствии семикарбазида с выходом 24% получен семикарбазон пурин-6-альдегида [90]. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология