Тионы, гидролиз

Ступенчатый гидролиз. Соль, содержащая многовалентный ка- тион слабого основания или многовалентный анион слабой кислоты, подвергается ступенчатому гидролизу. [c.34]

Энантовую кислоту, т. кип. 116—118°, при 14 мм рт. ст. с помощью хлористого тионила превращают в хлорангидрид, т. кип. 65—66° при 14 мм рт. ст. и последний взаимодействием с тестостероном (в сухом пиридине и бензоле) при 50—55° в тестостерон-энантат. Для удаления избытка хлорангидрида энантовой кислоты смесь перемешивают с диэтиламиноэта-нолом и выливают в раствор разбавленной соляной кислоты. После отгонки бензола получают энантат тестостерона, т. пл. 36—37,5°, [а]д° 78° (с = 1, диоксан), удельное поглощение 390. При гидролизе спиртовым раствором едкого кали, с последующей очисткой ацетоном, температура плавления выделенного тестостерона 151 —153°. Чистоту препарата определяют по отсутствию сульфатной золы и энантовой кислоты. Примесь последней определяют алкалиметрическим титрованием в спиртовой среде в присутствии индикатора фенолфталеина (содержание ее не должно превышать 0,15%). [c.580]

Четырехфтористая сера представляет собой бесцветный газ с резким запахом по токсичности соответствует фосгену т. кип. —40 °С. Легко гидролизуется, образуя фтористый тионил и фтористый водород. При взаимодействии с гидроокисью натрия дает сульфит и фторид натрия. При нормальных условиях не реагирует с серой, резиной, ртутью [121]. Ее можно хранить в стальных баллонах. [c.229]

Широко используется метод получения производных 6-азаурацила гидролизом соответствующих амиио-, гидразпно-гндро-ксиламинопроизводних триазина. Реакции обычно проводятся в водной срсдс в присутствии кислот в уксусной кислоте при кипячении при действии азотной кислоты. 5-Амино-6-1 -1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы гидролизуются в водной среде до 6-Р- [c.168]

Полученный раствор смешивают с 0,5 мл хлористого тионила и кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин., после чего прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты и вновь кипятят в течение 3 час. с обратным холодильником для гидролиза ацетамидо-[п-быс- (2-хлорэтил) -аминобензил-а-С / ]-малонового эфира (примечание 5). Затем смесь упаривают в вакууме, а остаток растворяют в 5 мл воды и обрабатывают углем. К водному раствору прибавляют ацетат натрия и отделяют выпавший осадок. Выход 0,315 г (89%). Очистку осуществляют непосредственно перед дальнейшим применением препарата перекристаллизацией из метилового спирта. Радиохимический выход в расчете на карбонат-С бария 22%, т. пл. 177—178° (разл.) (примечание 6). [c.336]

Под действием хлористого тионила натриевая соль пурин-6-сульфиновой кислоты (XXX) превращается в 6-хлорпурин [ИЗ] по всей вероятности, здесь происходит замещение кислотной группировки хлор-ионом. В результате кислотного гидролиза этой соли гладко получается гипоксантин [113]. [c.229]

Катионы данной группы образуют слабые основания, мал растворимые в воде. Соли их в водных растворах подвергают гидролизу, соли, образованные сильными кислотами, имеь кислую реакцию. Соли ионов А1 , Fe и Сг , образованш слабыми кислотами, гидролизуются практически полностью. К тионы А1 , Zn и Сг образуют амфотерные гидроксид Амфотерные свойства гидроксидов алюминия, хрома(1П) и цин используют при анализе для отделения от большинства друг [c.148]

Мономерный тиощетон СНд— S—СНд — красная, неописуемо противного запаха жидкость (т. кип. 80° С), которую можно хранить лишь в течение нескольких часов, так как она самопроизвольно полимеризуется. Тионы гидролизуются водой в кетоны с гидразином, семикарбазидом и др. они реагируют по типу кетонов, но еще легче При действии сероводорода в кислой среде на кетоны образуются в основном 1,1 ДИ-тиолы, например, из ацетона получается СН3— (SH)2—СН3. В отличие от дву гидроксилов две тиольные группы удерживаются у одного углерода, и дитиолы не склонны превращаться в тиокетоны. [c.214]

Из галогенных соединений четырехвалентной серы представляет интерес хлористый тионил ЗОС12 — бесцветная жидкость, легко подвергающаяся гидролизу по уравнению [c.282]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

В Примере 6.4, он может представлять интерес и в этом случае. Для получения галогенпроизводных, которые могут затем реагировать с диметилформамидом (или с диметиламином — продуктом гидролиза амида), нужны лишь каталитические количества диметилформамида. Иногда при реакции хлористого тионила и диметилформамида получают очень темные реакционные смеси, что обусловлено наличием примесей в хлористом тиониле. Последний следует очи-ш ать по методу Фридмана [52]. [c.382]

При обезвоживании кристаллогидратоп имеет место гидролиз хлоридов с образованием нерастворимых в воде окси-хлорндов [4], поэтому обезвоживание проводят в условиях, предотпращающих гидролиз. Для этого используют хлористый водорез, хлористый тионил, четыреххлорнстый углерод, хлористый аммоний, моно.хлорид серы и другие. [c.125]

Однако встречаются случаи [107, 118], когда этоксивинилкарбинолы йе перегруппировываются в мягких условиях в ненасыщенные альдегиды. В более жестких условиях гидролизуется ке тальная группировка в положении 3, а не этоксивинильная группа. Однако такие соединения легко перегруппировываются в а, р-ненасыщенные альдегиды при комнатной температуре под действием трехбромистого фосфора или хлористого тионила, преимущественно в присутствии пиридина [107, 118, 172]. [c.155]

Гликозиды (см. ниже) гидролизуются значительно медленнее, чем их О-аналоги. Это объясняется пониженной основностью атома серы по сравнению с кислородом, что смещает равновесие на первой стадии реакции влево и уменьшает концентрацию иона тиония. [c.209]

Интересно, что реакция соединения 191 с диэтиламином и пирролидином приводит к образованию и других производных 6Н-[1,3]тиазина, в частности за счет гидролиза образуются 2-диэтиламино-4-пентафторэтил-5-трифторме-тил-6Н-[1,3]тиазин-6-он 199 и 2-пирролидино-4-пентафторэтил-5-трифторме-тил-6Н-[1,3]тиазин-6-он, а также неожиданно — 2-диэтиламино-4-пента-фтор-этил-5-трифторметил-6Н[1,3]-тиазин-6-тион 200 и 2-пирролидино-4-пен-тафторэтил-5-трифторметил-6Н-[1,3]тиазин-6-тион 201. Строение соединений 199 и 201 подтверждено рентгеноструктурным анализом (рис. 7) [187]. [c.134]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Диксантален (ХС) ведет себя необычно при действии серы при 280° он расщепляется и дает ксантион [82], а при действии хлористого тионила образует масло, которое гидролизуется до ксантона и при взаимодействии с анилином дает ксантонанил [338]. [c.372]

Основными примесями, содержащимися в четырехфтористой сере, являются фтористый тионил, который образуется в результате гидролиза ЗР , хлор и хлориды серы. Последние легко отделяются перегонкой. От примеси хлора очищают встряхиванием со ртутью [123] или с тонкоизмельченной серой [121, 122], пропусканием смеси газов через кварцевую трубку, наполненную амальгамированной медной стружкой [124], или, лучше, через слой активированного угля при низкой температуре [125]. При этом одновременно удаляются и следы хлоридов серы. Присутствие фтористого тионила ие оказывает вредного влияния иа процесс фторирования. [c.229]

Синтезированные нитрилы гидролизованы с конц. H l до соответствующих М-бензоксазолонил-р-пропионовых кислот. Действием на них хлористого тионила получены высокие выходы хлорангидридов соответствующих кислот. Хлорангидридами бензоксазо-лонил-р-пропионовых кислот и различными аминами синтезированы амиды и анилиды вышеуказанных кислот. Чистота полученных соединений контролировалась методом ТСХ (пластинка си л у фол ) [c.49]

При кипячении в спирте З-метилмеркапто-1,2,4-триазина с морфолином нли пирролидипом происходит замещение метилмеркаптогруппы [583]. При действии пероксида водорода в щелочной среде на замещенные 1,2,4-триазин-З(2Н)-тионы, а также перманганата калия происходит замена тиоксогруппы на оксогруппу [551]. Тиоксогруппа может замещаться на оксогруппу при щелочном [521] илп кислотном [189] гидролизе. 3-Метил-меркаптогруппа [45, 562] или 5-метилмеркаптогруппа [102, 529] замещается на алкоксигруппу при нагревании в спирте в присутствии алкоголята натрия. [c.147]

Более удобным способом получения производных 1,2,4-три-азип-3(2Н),5(4Н)-днона является гидролиз 6-Н-1,2,4-триазин-3(2Н)-тион-5(4Н)-она. Еще легче протекает замена серы на кислород при гидролизе 3-метилмеркаптотриазина. Замена группы происходит при кипячении в водной щелочи [c.164]

Реактивы Гриньяра используют для восстановления 1,2,4-триазинов, имеющих в положении 3 кольца различные функциональные группы алкил-, оксо-, тиоксо-, метилмеркапто, которые в процессе восстановления не участвуют. При восстановлении замещенных 1,2,4-триазин-З(2Н)-тион-5(4Н)-онов (ХХИ1) реактивами Гриньяра, вначале происходит замена оксогруппы на алкильный (арильный) заместитель, а затем происходит обычное восстановление по связи N<4)—С(Б, триазинового кольца с образованием 4,5-дигидротриазинов. В случае З-хлор-1,2,4-триазинов (XXIX) наряду с восстановлением триазинового кольца, происходит гидролиз галогена с получением 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-она [47, 114, 118, 189, 523, 558, 825, 827, 832] [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Тионы, гидролиз: [c.180] [c.226] [c.146] [c.253] [c.629] [c.162] [c.415] [c.574] [c.78] [c.343] [c.108] [c.222] [c.588] [c.409] [c.552] [c.609] [c.397] [c.27] [c.319] [c.319] [c.81] [c.138] [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология