Квантовый выход фотохимической

Наконец, известны случаи, когда квантовый выход фотохимической реакции оказывается много больше единицы. [c.241]

Открытие цепных реакций было результатом интенсивных исследований фотохимических реакций. В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон взаимодействия кванта света с молекулой, согласно которому квантовый выход фотохимической реакции не может превышать единицы. М. Боденштейн, изучив ряд реакций, протекающих под действием света, открыл, что реакция хлора с водородом протекает с огромным квантовым выходом до миллиона молекул на один поглощенный квант. Он предположил, что реакция протекает как цепь последовательных превращений квант света вышибает из молекулы хлора электрон, который и вызывает цепочку последовательных превращений Щ и I2 в НС1. Однако измерения электропроводности показали, что электроны в такой системе не образуются, и Боденштейн в 1916 г. предположил, что активным центром является возбужденная светом молекула хлора. Но и этот механизм не подтвердился последующими опытами. [c.343]

Все фотохимические реакции подразделяют на четыре группы— реакции с квантовым выходом равным единице, меньше единицы., больше единицы и много больше единицы. Характеристики некоторых фотохимических реакций в газе и растворе даны в табл. 31. Из табл. 31 видно, что квантовый выход фотохимических реакций колеблется в широких пределах, особенно для реакций в газовой фазе. [c.201]

Количество прореагировавших или образовавшихся молекул измеряется обычными химическими или физико-химическими методами, а интенсивность поглощенного света — актинометром. Как следует из второго закона фотохимии, квантовый выход первичного фотохимического процесса не может превышать единицу, однако он может отличаться от измеряемого квантового выхода Ф. В различных реакциях величина квантового выхода может изменяться от бесконечно малой величины до 10 . Поэтому величина квантового выхода фотохимической реакции позволяет судить о ее механизме. [c.134]

Высокий квантовый выход фотохимических цепных реакций, вызванный развитием длинных цепей реакций. [c.234]

Измерение квантовых выходов фотохимических реакций [c.259]

КВАНТОВЫЙ ВЫХОД ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.382]

Расчет элементарных констант скоростей фотохимических реакций. Измерение квантовых выходов фотохимических реакций наряду с изучением тушения флуоресценции может быть использовано для расчета элементарных констант скоростей фотохимических процессов и выяснения механизма их протекания. В качестве примера рассмотрим реакцию, протекающую по схеме [c.137]

Совпадение значений суммы констант скоростей (/ -Н/гг), которая рассчитывается из зависимости обратного квантового выхода фотохимической реакции от обратной концентрации вещества Р и из уравнения Штерна — Фольмера, может служить доказательством протекания фотохимической реакции из синглетного возбужденного состояния. [c.138]

Квантовый выход фотохимических реакций [c.180]

Может ли и в каком случае квантовый выход фотохимической реакции быть больше единицы [c.78]

Основной недостаток теории бинарных столкновений заключается в необходимости введения дополнительного множителя — стерического фактора, теоретический расчет которого в рамках этой теории невозможен, 8.4. Квантовый выход фотохимической реакции может [c.112]

В зависимости от квантового выхода фотохимические процессы можно разделить на три группы. [c.49]

В единице объема в единицу времени. Тогда для квантового выхода фотохимической реакции [c.21]

Можно полагать, что в силу закона эквивалентности квантовый выход фотохимических реакций должен равняться единице. Однако опытные данные говорят о том, что он колеблется в широких пределах от Ю-з до 10 . Это связано с ролью вторичных процессов в фотохимических реакциях. [c.302]

Почему квантовый выход фотохимических реакций а жидкой среде может быть очень мал Каковы причины малого квантового выхода некоторых реакций, протекающих в газовой среде [c.164]

Определите квантовый выход фотохимической реакции образования хлороводорода. Дайте качественное объяснение полученного значения квантового выхода и опишите механизм реакции. [c.233]

Квантовые выходы фотохимических реакций при комнатной температуре [3, 5] [c.554]

Если произведение к выразить числом фотонов, поглощенных веществом за 1 с, то для квантового выхода фотохимической реакции получается 262 [c.262]

Рассчитайте квантовый выход фотохимической реакции ( H.Jj O СоНй + со, протекающей под действием УФ света с длиной волны 313 нм. Исходные данные oobeNS реакционного сосуда 59 мл среднее количество поглощенной энергии 4.4й КГ Дж-свремя облучения 7 ч температура реакции 56.7"С начальное давление 766,3 Торр конечное давление 783.2 Торр. [c.244]

КВАНТОВЫЙ ВЫХОД ФОТОХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.277]

Рнс. 94. Схема установки для определения квантового выхода фотохимической реакции [c.283]

Отсюда следует, что скорость фотохимического осаждения тем выше, чем выше квантовый выход фотохимической реакции, интенсивность падающего света, мольный коэффициент светопоглощения вещества А, его концентрация в реакционной смеси и толщина поглощающего слоя. [c.114]

Нойес [27—30] изучал кинетические процессы и диффузию в жидкости. Наряду с другими процессами его теорию применяли к тушению флуоресценции, и было показано, что параметры диффузионного движения можно оценить по зависимости квантового выхода фотохимического разложения от концентрации акцептора. Эти работы показали, что диффузия в жидкостях включает отдельные малые смещения и поэтому движение можно считать практически непрерывным. Скачки порядка молекулярного диаметра, которым препятствуют значительные потенциальные барьеры, не имеют места в диффузии. [c.206]

Рис. ХХП.З. Схема установки для определения квантового выхода фотохимической реакинн< 1 —источник света 2, 4 —ирисовые диафрагмы Л—фильтр —реакционный сосуд б—фото> влемеит 7—гальванометр.

По величине квантового выхода фотохимические реакции можно разделить условно на три группы 1) меньше единицы, 2) равен единице или несколько больше, 3) много больше единицы. Квантовый выход меньше единицы объясняется двумя основными причинами потерями энергии на излучение или ее рассеянием по многим связям у сложных молекул и наличием обратных фотохимических реакций. Естественно, что обе эти причины снижают квантовый выход. Например, для фотохимической реакции 2ЫНз ч Мг+ЗНг квантовый выход равен 0,25 (выход азота и водорода снижается обратной реакцией образования аммиака). [c.302]

Наконец, известны случаи, когда квантовый выход фотохимической реакции оказывается много больше единицы. Так, прн освещении смеси СО и С1а светом длины волны 400—436 нм на каждый поглощенный квант света образуется до 1000 молекул o ia- Это объясняется возникновением цепной реакции. Атом С1, образующийся в результате фотохимического распада молекулы l.j, [c.318]

Эк пepиWнтaльнaя проверка закона фотохимической эквивалентности показала, что иногда число прореагировавших молекул не равно числу поглощенных квантов. Поэтому для кинетической характеристики фотохимических реакций введено понятие квантового выхода. Квантовым выходом фотохимической реакции у называется отношение числа прореа-гировавщих молекул N к числу поглощенных квантов света я [c.97]

Впервые представление о цепной реакции появилось в 1913 г., когда Боденштейн установил высокий квантовый выход фотохимической реакции водорода с хлором, что находилось в явном противоречии с существующими в то время понятиями. Исследования Воденштейна, а затем Нернста, показали что при освещении смеси водорода и хлора молекула хлора, поглощая квант световой энергии hv, распадается на атомы. Атомы хлора вступают в соединение с водородом, в результате чего происходит взрыв смеси. Активация одной молекулы хлора должна была бы вызвать образование двух молекул НС1, однако опыты показывают, что прн этом образуется 100 ООО молекул хлористого водорода. Это можно объяснить, если предположить, что при взаимодействии атома хлора с водородом образуется продукт, который, вступая во вторичные реакции, вновь возрождается, и может продолжать реакцию. Этому предположению отвечает такая схема реакции [c.67]

На энергетической диаграмме приведены возможтгые излуча-тельные и безызлучательиые переходы, происходящие при фотовозбуждении стильбена, и т<азаны их вероятности. Определите квантовые выходы фотохимических реакщ- Й [c.247]

В какую сторону и во сколько раз изменится квантовый выход фотохимической цепной реакции при увеличении интен- ивности поглощаемого света в 10 раз, в случае линейного обрыва депи, в случае квадратичного обрыва [c.191]

В ряде случаев малый квантовой выход фотохимической реакции обусловлен ааличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.330]

Одна из причин часто наблюдающихся ма.тых квантовых выходов (т <1)—это дезактивация первичных активных центров фотохимической реакции. В тех случаях, когда этими центрами являются возбужденные молекулы, дезактивация замючается в передаче энергии возбуждения при столкновении возбужденной молекулы с другими молеку.пами или в излучении этой энергии (флуоресценция). В тех случаях, когда активными центрами являются свободные атомы или радикалы — продукты фотодпссоциации исходных молеку.я, причиной дезактивации служит рекомбинация этих центров. В ряде случаев малый квантовый выход фотохимической реакции обусловлен наличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется также в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология