Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация гамма-облучения

    Пэ катионному механизму под действием гамма-облучения протекает раздельная и совместная полимеризация изобутилена и стирола в хлористом этиле при —78° С. Инициирование реакций состоит, вероятно, в том, что сначала в результате облучения отщепляется протон (преимущественно от молекул растворителя), который затем присоединяется к молекуле мономера образующийся при этом ион карбония возбуждает дальнейшую полимеризацию. Обрыв цепи осуществляется, по-видимому, за счет отрыва протона от концевого звена макроиона. Отщепившаяся частица взаимодействует с противоионом А , возникшим в результате захвата электрона молекулой мономера или растворителя при действии радиации  [c.163]


    Если акриламид и другие кристаллические мономеры подвергаются гамма-облучению, то происходит полимеризация и наблюдается явно выраженная реакция после облучения. Скорость реакции в моменты облучения возрастает с увеличением дозы поглощенной энергии таким образом, как это происходит для кинетической картины процесса в неустановившемся состоянии. Эта картина предусматривает зарождение реакции на определенных участках внутри кристалла, так что реакция протекает негомогенно. Реакция после облучения длится в течение многих месяцев и может быть доведена до конца. [c.407]

    С повышением температуры процесса полимеризации уменьшается молекулярный вес полиэтилена, поэтому для получения лучших сортов полимера процесс осуществляют при низких температурах. В этом отношении большая перспектива развертывается перед процессом полимеризации под действием радиоактивных лучей. С помощью гамма-лучей искусственного изотопа Со этилен полимеризуется при 10—30° С под давлением 20— 100 аг. В зависимости от степени облучения получаются полимеры с различными упругими свойствами. [c.258]

    Влияние температуры. Опыты по исследованию влияния температуры проводились в интервале от —80 до - 60° при применении сит ЬМЗ (5 А). Сравнение результатов различных опытов при постоянных количествах этилена и адсорбента, подвергнутых облучению одинаковыми количествами гамма-энергии при температурах ниже 9° (критическая температура этилена), показывает, что скорость полимеризации убывает с увеличением температуры. Ниже 9° и вплоть до —80° скорость полимеризации изменяется мало и, по-видимому, температура оказывает на нее слабое влияние. [c.181]

    Клесов A A, Синицын A П, Ковалев Г В и др Влияние гамма облучения целлюлозы на эффективность ее ферментативного гидролиза Роль степени полимеризации и кристалличности субстрата // ДАН 1981 Т 259, Ji- 6 С 1495-1497 [c.33]

    Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 X приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2 3,4 1,4 образуются структуры I, П, П1, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона  [c.147]


    Поверхностные силанольные группы двуокиси кремния имеют слабо кислый характер, но льюисовская кислотность не обнаруживается (если образец чистый). Однако даже небольшое содержание примесей может изменять эти свойства например, льюисовские центры находят на пористом стекле викор [30], что может быть связано с присутствием примеси алюминия. Хотя высокая удельная поверхность силикагеля делает его ценным носителем, сам силикагель как катализатор весьма инертен. Он слабо активен в разложении спиртов [31], возможно из-за примеси ионов А1 +, и в большинстве случаев его значение как катализатора несущественно. Тем не менее гамма-облучение или радиоактивное облучение в ядерном реакторе придает ему некоторую каталитическую активность. Возникающие при облучении типы центров и их реакционную способность обсудил Тейлор [32]. В данном случае можно только отметить, что Р-центры, представляющие собой, вероятно, положительные дырки, захваченные анионными вакансиями, соседними с ионами А1 + (присутствующими как примесь), по-видимому, ответственны за хемосорбцию водорода и катализ обмена Нг — Ог. Если двуокись кремния хорошо обезгажена, облучение создает также кислотные центры, катализирующие реакции изомеризации двойной связи и полимеризацию олефинов. [c.53]

    Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

    В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (гамма-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вен ества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных тднов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров вииилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвящены вопросам теории радиационно-химических процессов. Книга содержит обширную библиографию, включающую работы, опубликованные до 1959 г. [c.568]

    Более успешной оказалась полимеризация этого мономера при использовании высокого давления под действием гамма-излучения. Желто-ко-ричневый, порошкообразный твердый продукт был получен при давлении 6400 атм и мощности облучения 1,3 Мрад/ч в течение 63 ч при 100 °С. Образовавшийся полимер растворим в бензоле, характеристическая вязкость его составляет 0,03 дл/г, а рассчитанный молекулярный вес — 4500. Попытки получить более высокомолекулярный продукт в результате увеличения давления (10 ООО атм) и температуры полимеризации (191 °С), а также уменьшения дозы облучения (0,0033 Мрад/ч в течение 51 ч) оказались безуспешными. В этих условиях было выделено лишь немного низкомолекулярного полимера наряду со значительным количеством димерного продукта. Димер, по-видимо1 у, имеет циклобутановую структуру, подобно димерным продуктам, образующимся при термической полимеризации а,р, 3-трифторстирола и перфторстирола. Таким образом, димерный продукт состоит, вероятно, из 1,2,3,3,4,4-гeк aфтop- [c.70]

    Облучение нейтронами, гамма-, икс- и бета-лучами, а также ускоренными электронами, открытое в 1952 г., приводит к вытеснению из полиэтилена водородных радикалов, что связано с изменением степени полимеризации. Повышение теплостойкости объясняется объединением остатков углеводородов. Пленка, обработанная таким способом, в США носит торговое наименование ирратен. Кроме того, аналогичным образом обрабатывалась проволока с полиэтиленовой изоляцией, при этом полиэтилен не уступает по свойствам фторопласту. [c.195]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация гамма-облучения: [c.67]    [c.568]    [c.130]   
Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.156 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

облучение



© 2024 chem21.info Реклама на сайте