Коэффициент экстиикции

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную л- я -переходом, в области 170. 200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12ООО. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая колебательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но иитекснвность поглощения у них меньше. [c.99]

Приготовление чистых диалкилалюминийгидридов Для установления молярных коэффициентов экстиикции [c.44]

Величина коэффициента мольной экстиикции (см. раздел 1-2) какой-либо полосы поглощения прямо пропорциональиг, вероятности соответствующего электронного перехода чем более вероятен данный переход, тем больше коэффициент экстиикции. [c.14]

Ряд производных по карбонильной группе имеет, четко выраженное ультрафиолетовое поглощение. По-видимому, наиболее удобными из них являются легко получаемые и очищаемые 2,4-динитро-фенилгидразоны. 2,4-Динитрофенилгидразоны простых насыщенных альдегидов имеют в спиртовом растворе Я ,з =358 2 ммк (исключением является формальдегид, 348 ллк) 2,4-динитрофенил-гидразоны насыщенных кетонов имеют = 364 2 ммк. Коэффициент экстиикции этого хромофора около 22 ООО поглощение наблюдается и в видимой области, чем объясняется окраска (от желтой до оранжевой) этих соединений. Появление амино-, окси-, алкокси-групп или галогена в качестве заместителя у карбонильной группы приводит к смещению соответствующего я -перехода в коротковолновую область (см. табл. 1-1). В результате этого, например, иногда затруднено изучение поглощения света карбоновыми кислотами и их производными. Некоторые хромофорные группы, содержа- [c.18]

Если в молекуле присутствуют две или более хромофорных групп, разделенных двумя или более ординарными связями, то спектры таких соединений обычно аддитивны, т. е. электронные взаимодействия между изолированными хромофорами незначительны. Однако, если две хромофорные группы разделены лишь одной ординарной связью (сопряженная система), спектр резко меняется, так какя-электрон-ная система распространяется по меньшей мере на 4 атома. У сопряженных хромофорных групп полоса интенсивного поглощения п- -я. -переход), как правило, смещается на 15—45 ммк в сторону длинных волн по сравнению с простым несопряженным хромофором. Примеры различных сопряженных систем приведены в табл. 1-2. Полоса слабого поглощения (переход п -> я ) ряда хромофорных групп также смещается приблизительно на 30 ммк к длинным волнам, и иногда ее не удается обнаружить, так как она перекрывается полосой с большим коэффициентом экстиикции. [c.20]

Можно считать, что в них присутствуют две перекрывающиеся а,8-не-насыщенные хромофорные группы, и в каждой из них возможны электронные переходы с высокими коэффициентами экстиикции. Обе системы, действительно, имеют свои полосы поглощения, но так как УФ-спектр размыт, в нем обычно удается различить лишь систему с более длинноволновым поглощением высокой интенсивности. Поэтому в кросс-сопряженных системах наблюдается поглощение, отвечающее наиболее замещенной простой сопряженной системе. Примером может служить стероидный диенон =244 ммк, е = = 15 ООО вычислено = 246 ммк) [c.24]

При введении в бензольное ядро какой-либо функциональной группы тонкая структ фа полос обычно упрощается, интенсивность соответствующей полосы поглощения возрастает и эта полоса смещается в область длинных волн. Замещение водорода на галокд или на алкильную группу приводит лишь к незначительному сдвигу, сопроволодающемуся небольшим ростом коэффициента экстиикции. Однако введение группы, содержащей неспаренные или г-электроны, например —ОН, —NH2 или —СНО, связано с заметным сдвигоаМ полос и ростом интенсивности поглощения. В табл. 1-4 приведены данные для ряда простых производных бензола. [c.26]

Поглощение света соединениями с длинной цепью сопряжения связано с переходами я я в системе делокализованных л-элект-ронов. Интенсивности и положения соответствующих полос зависят от длины цепи сопряжения чем она длиннее, тем при большей длине волны происходит поглощение света и тем выше коэффициент экстиикции. Если система я-электронов выведена из копланарности, то перекрывание я-электронных систем ослаблено, что резко сказывается на характере УФ-спектра. [c.28]

Коэффициенты экстиикции полос валентных колебаний групп С = С алкенов в 10—300 раз меньпте, чем групп С=0 кетонов. [c.60]

Коэффициент экстиикции моно- и гем-дизамещенных (уС=СН2) [c.60]

Расчет констант скорости второго порядка производился по экспериментальным данным на электронно-счетной машине. Параметрами программы были оптические плотности Ри(1У) в зависимости от времени, исходные концентрации реагентов и коэффициенты экстиикции реагентов и продуктов реакции, а также толщина кюветы и стехиометрические коэффициенты. [c.40]

Предварительное исследование кинетики реакции ((2.47) выполнено Огардом и Рабидо [36] в хлорнокислом растворе. Наблюдение за скоростью вели по концентрации Ри(П1), которую определяли спектрофотометрическим методом по пику в области 600 ммк. Так как реакция быстрая, а коэффициент экстиикции при этой длине волны невелик, константы скорости определены с небольшой точностью. [c.47]

За скоростью следили по изменению концентрации Се(1У), которую определяли спектрофотометрически по пику 290 ммк. Благодаря тому, что поглощение церия при этой длине волны очень велико (молярный коэффициент экстиикции равен примерно 2000М— аи- ), удава.лось определить даже очень небольшие концентрации Се(1У) с высокой степенью точности. [c.75]

Величины к рассчитывались с помощью электронносчетной машины с использованием формулы (6.31), преобразованной путем замены концентраций на оптическую плотность и соответствующие коэффициенты экстиикции. Погрешность в определении к, оцененная методом наименьших квадратов, не превышала 1 % в каждом опыте (до 90%-ного завершения) и 3—5% в разных опытах при постоянной кислотности и постоянной ионной силе, но при переменных исходных концентрациях реагентов. Далее авторы установили, что двенадцатикратное увеличе- [c.149]

Несмотря на большую скорость этой реакции, удалось получить достаточно точные кинетические данг ые без применения специальной методики исследования быстрых реакций, а используя обычные спектрофотометрические методы. Большая величина молярного коэффициента экстиикции Ри (VI) (около 550 сегс ) позволила снизить исходную концентрацию Ри (VI) примерно до [c.152]

Для определения стехиэметрии реакции следили за скоростью исчезновения Ри (VI) по пику 951 ммк (коэффициент экстиикции 24,8 и за скоростью образования Ри (V) по пику 569 ммк (коэффициент экстинк-ции 17,1 М -см ) при 2,4° С. Исходные концентрации реагентов примерно 3-10 Л4. Величины обеих скоростей оказались примерно равными, что служит подтверждением следующего стехиометрического уравнения [c.153]

Все расчеты констант скорости производились по опытным данным на вычислительной машине, работающей по нелинейной программе наименьших квадратов. Исходными величинами для расчета были оптическая плотность при 830 ммк и коэффициенты экстиикции. Вносилась поправка на влияние реакций (6.62) и (6.63). [c.167]

За скоростью восстановления Ри (VI) наблюдали, измеряя вб времени оптическую плотность в области 830 ммк при ширине щели 0,1 мм. Коэффициент экстиикции Ри (VI) определяли для каждого состава раствора при той температуре, при которой проводился данный опыт. [c.179]

Для определения скорости реакции из реакционного сосуда периодически отбирали пробы для спектрофотометрического анализа и (IV) и и (VI). Торможение реакции во время анализа осуществляли охлаждением пробы льдом. Коэффициенты экстиикции предварительно устанавливали для каждого раствора. [c.184]

Исследуя спектры поглощения рабочих растворов, автор [95] заметил, что интенсивность окраски растворов и (VI) несколько увеличивается после добавления Sn (II) и что коэффициент экстиикции шестивалентного урана в области волны 410 ммк, экстраполированный ко времени, равному нулю, имеет большее значение в присутствии олова, чем в его отсутствие. Эти закономерности свидетельствуют об образовании соединения между этими ионами. Методами Джоба [96] и Девидсона [97] Мур [95] далее показал, что состав образующего комплекса м,eждv и (VI) и Sn (II) соответствует уравнению (7.30). Эти [c.186]

Концентрацию V (III) определяли спектрофотометрически 1Т0 пику 396 ммк (коэффициент экстиикции 8,5М см ) или по пику 765 ммк (коэффициент экстиикции 17,2 где поглоще- [c.188]

За ходом реакции следили с помощью спектрофотометра, наблюдая изменение оптической плотности в области волны 980 ммк [основная полоса Нр(У)] или в области 960 ммк основная полоса Кр (IV)]. Поскольку коэффициент экстиикции Мр (V) сильно изменяется в зависимости от состава раствора, он предварительно определялся перед кажды.м опытом. [c.188]

За ходом реакция следили спектрофотометрическим методом по возрастанию концентрации Np V) (по пику 360 ммк) или по уменьшению концентрации Мр(У1) (по пику 1224 ммк). Молярный коэффициент экстиикции Ыр(У1) при этой длине волны равен 45 при 25° С. Раствор Ыр(У1) готовили, как описано выше (гл. 6, п. 1). Перекись водорода очищали от примесей трехкратной перегонкой. Концентрацию Н2О2 в запасном растворе определяли титрованием сульфатом Се(1У) с применение.м нитрофероина в качестве индикатора. [c.215]

Рнс. 3.4. Ультрафиолетовый спектр коэффициента экстиикции х спинномозговой жидкости [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология