Присоединение галогеноводородных кислот

Объясните механизм электрофильного присоединения (Ае) брома и бромоводорода к пропилену, изомерным бутенам и 2-метилпентену-2. Кто впервые обнаружил закономерность присоединения галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам В чем она заключается и как формулируется [c.21]

Присоединение галогеноводородных кислот [c.777]

Присоединение галогеноводородных кислот к акролеину происходит не по правилу Марковникова вследствие влияния карбонильной группы [c.69]

Во всех приведенных выше примерах присоединения несимметричных реагентов к двойной связи, углеродные атомы которой связаны с неодинаковым числом атомов водорода, присоединяющийся водород направлялся к тому из углеродных атомов, у которого уже имеется большее число водородных атомов, а анионная часть молекулы (галоген-анион, остаток серной кислоты, гидроксил воды) — к соседнему атому углерода. Это проявление одного из наиболее известных правил, созданных в свое время В. В. Марков-ниновым именно этому правилу и присвоено имя открывшего его ученого. Чаще всего правило Марковникова применяют к присоединению галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам, например [c.111]

Как отмечалось ранее, галогенопроизводные разных типов образуются при различных реакциях действие галогенов (хлора или брома) на алканы (см. 9.3) присоединение галогеноводородных кислот к алкенам и алкинам (см. 9.8) введение галогена в ядро и в боковую цепь ароматических углеводородов (см. 9.13). [c.276]

Присоединением галогеноводородных кислот к алкенам I 333 [c.385]

Присоединение галогеноводородных кислот (НС1, НВг), спиртов (в присутствии кислот), аминов протекает по типу 1,4-присоединения с последующей ароматизацией продукта присоединения. [c.188]

Присоединение галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам 237, [c.632]

Общий метод получения аллилгалогенидов заключается в присоединении галогеноводородных кислот к сопряженным диенам, в результате чего обычно образуется смесь продуктов 1,2- и 1,4-присоединения (см. стр. 218— 219, 236—237) [c.290]

Присоединение галогеноводородных кислот к двойным связям, сопряженным с электронооттягивающими группами (с — -эффектом), протекает легко, однако атом галогена становится в р-положение, а протон атакует атом в -положении. [c.322]

П.3.1.2. Присоединение НХ. Присоединение галогеноводородных кислот к тройным связям протекает через электрофильную атаку, катализируемую кислотами Льюиса. [c.336]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ И ГАЛОГЕНОВ К ЭТИЛЕНОВЫМ УГЛЕВОДОРОДАМ [c.133]

Кроме того, показано, что порядок присоединения галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам различен для каждого из этих двух типов процессов. [c.133]

Распределение электронной плотности вдоль связи между двумя неодинаково замещенными атомами углерода таково, что электронное облако смещено к углероду, наиболее сильно притягивающему электроны, в данном случае к наименее замещенному углероду. Этот углерод образует отрицательный конец диполя и поэтому присоединяет водород в ходе присоединения галогеноводородной кислоты [c.134]

Это относится, в частности, к реакциям присоединения галогеноводородных кислот, которые в зависимости от условий опыта приводят к тому или иному стереоизомеру. В присутствии неполярных или малополярных растворителей при низких температурах, вероятно. преобладает циклический механизм. Действительно, в этих реакциях (правда, исследовано их немного) энтропия активации отрицательна и пространственная конфигурация продукта реакции свидетельствует [c.135]

По всем этим причинам как экспериментальные данные, так и интерпретации механизмов присоединения галогеноводородных кислот часто противоречивы. [c.137]

Наличие двойной связи было доказано путем получения продуктов присоединения (галогеноводородных кислот и брома) [c.120]

Наряду с другими фактами, например присоединением галогеноводородных кислот по этиленовой связи согласно и против правила Марковникова, Кай объясняет и тот, впоследствии опровергнутый (см. ниже) факт, что в присутствии катализаторов, подобных бромистому алюминию, 1-бромпропан изомеризуется во вторичный бромид и обратная реакция не имеет места, тогда как [c.106]

Лукас, однако, признает, что некоторые реакции, указанные Каем (например, присоединение галогеноводородных кислот к пропилену, акриловой кислоте и диметилаллену), могут быть с равным успехом объяснены с обеих точек зрения. Для того чтобы дать дальнейшие экспериментальные разъяснения, Лукас исследовал присоединение НВг к 2-пентену и показал, что при этом образуется приблизительно около 80 о 3-бромпентана и около 20% [c.107]

Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от ряда факторов, в первую очередь, как и в случае ионного гидрогалогенирования, от устойчивости свободного радикала. Атомарный галоген атакует тот атом углерода при двойной связи, в результате присоединения к которому образуется наиболее устойчивый промежуточный радикал. Устойчивость радикала растет с увеличением числа групп, связанных с радикальным атомом углерода. Причина этого явления, по-видимому, заключается в увеличении возможности сопряжения свободного электрона с электронными облаками соседних С—Н-связей и, следовательно, в возрастании степени его делокализации. Естественно, что активность сво- [c.65]

Присоединение галогеноводородных кислот к алкенам несимметричного строения могло бы приводить к двум различным продуктам. Однако реакция протекает преимущественно в одном направлении и так, что галоген присоединяется к менее, а водород к более богатому водородом углероду при двойной связи [c.61]

Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от различных факторов. Во-первых, как и в случае ионного гидрогалогенирования, от устойчивости свободного радикала. Атомный галоген атакует тот атом углерода при двойной связи, в результате присоединения к которому образуется наиболее устойчивый промежуточный радикал. Устойчивость радикала растет с [c.63]

Напомним, что у несимметрично построенных непредельных углеводородов присоединение галогеноводородных кислот протекает по правилу Марковникова (стр. 75). [c.135]

В. в. Марковников (1834-1904) установил это правило в своей классической работе О взаимном влиянии атомов в молекулах органических соединений . Причины такого порядка присоединения были в то время неясны, да и само правило В. В. Марковников сформулировал более узко - только для присоединения галогеноводородных кислот (приведенная выше формулировка дана уже с учетом современного уровня наших знаний). Теперь нам ясны причины. [c.302]

Эти реакции присоединения очень сходны с присоединением галогеноводородных кислот к бутадиену. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбонильной группы, где локализуется избыток электронной плотности. Образующаяся сопряженная кислота может рассматриваться как резонансный гибрид структур [—1И. На второй стадии нуклеофил (С1 ) атакует злектронодефи-цитный углерод. Образуется енольная фюрма р-замещенной кислоты, которая затем быстро таутомеризуется в обычную форму (правило Эльтекова). [c.231]

Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи С=С также приводит к галогеналканам. В случае несимметричных олефинов получают смесь обоих региоизомеров в случае терминальных олефинов можно селективно получить в соответствующих условиях реакции [c.64]

Присоединение галогеноводородных кислот. При реакции олефинов с галогеноводородными кислотами лимитирующей стадией является присоединение протона. Этот вывод подтверждается возрастанием легкости присоединения галогеноводорода по мере З еличения его кислотности, т. е. в ряду HF i H l HBr HI. Изменение нуклеофильности и концентрации иона Hal" заметного влияния на скорость реакции не оказывает. [c.256]

Исследования А. М. Зайцева были цродолжением и развитием синтезов, осуществленных А. М. Бутлеровым. Он разработал общие методы получения спиртов различных классов, а также рассмотрел вопрос о порядке присоединения галогеноводородных кислот к непредельным соединениям и их отщепления. А. М. Зайцев исследовал способы получения непредельных кислот, оксикислот и лактоно В, имеющих больщое значение в жировой и мыловаренной промышленности. [c.202]

Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи С=С также приводит к галогеналканам. В случае несимметричных олефинов получают смесь обоих региоизомеров в случае терминальных олефи-нов можно селективно получить в соответствующих условиях реакци -2-галогеналкаиы (продукты присоединения по правилу Марковников в отсутствие кислорода н света ионный механизм) илн 1-галогеналкаи [продукты присоединения против правила Марковникова анти-пр соединение) прн облучении или в присутствии пероксидон радикальны механизм] [4]. Правда, на самом деле, реакции не всегда протекают та как можно было бы ожидать в соответствии с теорией (Б-21) [5]. [c.64]

Присоединение галогеноводородных кислот в общем следует правилу Марковникова. В случае аллилгалогенидов присоединение происходит несколько неожиданно, так как из-за сравнительно сильного —/-эффекта галогена должно бы иметь место по крайней мере заметное ослабление действия метильной группы. Это вполне подтверждается, например, в ароматическом ряду, что выражается в высоком проценте лк га-производ-иого при нитровании бензилхлорида (18%, ср. стр. 416). Аналогично 1,1-дихлорпропен-2 (не приведен в табл. 66), в котором индуктивное влияние пока сильнее, реагирует с иоди-стым водородом еще с образованием продукта присоединения по правилу Марковникова—1, 1-дихлор-2-иодпропана, хотя дн-хлорметильная группа при нитровании бензальхлорида приводит уже к почти 34%-ному выходу лгега-нитропродукта (ср. стр. 416). Только в случае 1, 1, 1-трихлорпропена-2 направление присоединения при реакции с иодистым водородом изменяется, причем уже невозможно с уверенностью сказать, имеет [c.383]

При присоединении галогеноводородных кислот по этому методу получаются алкилгалогениды, а с серной кислотой образуются моноалкилсульфаты. [c.237]

Со стереохимической точки зрения присоединение галогеноводородных кислот к олефинам чаще всего протекает по тране жлм ан/пи)-механизму однако в некоторых системах может наблюдаться цис яла си )-механизмч [c.323]

Уместно обсудить возможность обратного порядка присоединения галогеноводородной кислоты к 2-метнлпропену, приводящего к возникновению свободного радикала с одиночным электроном у крайнего атома углерода [c.64]

Дальнейшего расширения теоретических представлений требовало, в частности, открытие реакции присоединения, так как теория типов охватывала только реакции двойного разложения. Особенно, поразительными казались факты присоединения галогеноводородных кислот к некоторым органическим кислотам, которые в дальнейшСлМ получили название непредельных кислот. [c.28]

При присоединении галогеноводородных кислот по этому механизму получаются алкилгалогениды, а взаимодействие с серной кислотой приводит Уi моноалкилсульфатам. [c.354]

При обработке галогеноводородными кислотами несимметричных гомологов этилена присоединение галогеноводородной кислоты обычно происходит так, что атом водорода присоединяется по месту двойной связи преимущественно к более гидрогенизи-рованному атому углерода, т. е. к связанному с большим числом водородных атомов. Такая закономерность установлена В В. Марковниковым и называется правилом Марковникова. [c.75]