Основные положения теории цепных химических реакций

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЦЕПНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ И НОВЫЕ ФАКТЫ ФЕНОМЕНОЛОГИИ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ (конец 20-х—середина 30-х годов) [c.43]

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЦЕПНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.43]

В гл. III были рассмотрены основные положения классической кинетики, выводы которых основаны на законе действующих масс и законе распределения Максвелла—Больцмана. Кинетические уравнения процесса выводятся на основании стехиометрических уравнений химических реакций. Правильность положений классической кинетики подтверждена многими химическими процессами, но ряд реакций не описывался установленными закономерностями. Оказалось, что действительный механизм этих реакций иной, чем это следовало из стехиометрических уравнений. В основе некоторых химических превращений лежит цепной механизм реакций. Процесс протекает через ряд промежуточных реакций, ведущую роль в которых играют так называемые активные центры—атомы и радикалы. Полимолекулярные реакции, скорость которых зависела от одновременного столкновения многих молекул, требовали ббльшей энергии активации для их осуществления. С помощью промежуточных реакций более низкого порядка химические процессы завершаются в результате преодоления более низких энергетических барьеров. Разработанная Н. И. Семеновым и его сотрудниками цепная теория горения явилась дальнейшим логическим развитием классической теории окисления. [c.75]

Новый этап в развитии физической химии, охватывающий четыре последних десятилетия, характеризуется установлением связи между макроскопическими характеристиками процесса и их микроскопической основой. Конкретным результатом этой связи является создание более совершенных методов исследования — статистических и квантово-механических. Применение этих методов привело не только к дальнейшему расширению и углублению основных положений физической химии, но и к созданию ряда новых ее разделов, важнейшими из которых являются статистическая термодинамика, теория атомной и молекулярной спектроскопии, теория химической связи, теория цепных реакций, теория гетерогенного катализа и др. На основе законов современной физической химии можно предвидеть не только конечный результат физико-химического процесса, но и скорость, с которой может быть достигнут этот результат. В этом состоит огромное практическое значение физической химии. [c.7]

В книге изложены основные положения по теории и практике типовых процессов многотоннажной технологии органических веществ и нефтепереработки, даны научные основы радикально-цепных, гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Рассмотрена характеристика химических процессов, реакторов и растворителей, применяемых в научных и промышленных синтезах, а также приведен термодинамический и кинетический анализ простых и сложных по стехиометрии реакций. Большое внимание уделено механизмам химических реакций, элементарным реакциям, реакционной способности и активации реагентов, гомогеннов у и гетерогенному катализу. [c.4]

Химическая кинетика возникла в 70—80-х годах прошлого столетия, и понадобилась почти полувековая история ее развития для создания теории цепных реакций. Как известно, основные положения классической химической кинетики сводятся к следующему. [c.40]

Как вытекает из рассмотренных выше основных положений цепной т ории, последняя, развивая представления об исключительном значении промежуточных соединений в механизме большинства химических реакций, отводит основную роль не целым молекулам, как это предусматривалось прежней теорией промежуточных продуктов, а их осколкам, представляющим собой ненасыщенные частицы — свободные атомы и радикалы. [c.32]

Наиболее важными типами химических превращений, которые могут иметь место при действии элементарного фтора на органическое соединение, являются присоединение, замещение, разложение, димеризация и полимеризация. Все эти превращения легко могут быть объяснены на основе современной теории радикальных цепных реакций. Хотя эта теория в настоящее время широко известна, однако для удобства читателя ниже кратко приводятся некоторые из ее основных положений применительно к реакциям фторирования. [c.316]

Приведенные выше схемы химических реакций превращений алканов не раскрывают всей сложности механизма процесса образования водорода, предельных и непредельных осколков. Большинство ученых считает, что термические превращения алканов имеют цепной характер и подчиняются теории свободных радикалов, основные положения которой состоят в следующем. [c.161]

В кинетике полимеризационных процессов важное место-занимают цепные реакции. Открытие цепных реакций сыграло вы дающуюся роль в развитии химической кинетики. Теория цепных реакций оказалась исключительно ллодотворной для понимания механизмов многочисленных сложных химических и физических процессов. В монографии Н. Н. Семенова, изданной еще в 1931 г., на основании теории цепных процессов дредсказаны практически все основные положения теории цепной полимеризации. [c.33]

А. Д. Абкин, А. Р. Гантмахер и др.). Рассматривая полимеризацию на основе теории цепных реакций, они выдвинули основные положения о полимеризации как процессе, протекающем через свободные радикалы, что позволило понять химическую природу элементарных стадий процессов полимеризации и сополимеризации [129, 130]. [c.43]

С момента выхода в свет моего предыдущего труда Цепные реакции прошло около четверти века. Область химической кинетики и цепных реакций колоссально расширилась, в мировой литературе появилось огромное число новых работ по этим вопросам. И все же, как мне кажется, многие основные вопросы до сих пор не получили достаточно полного решения. Это положение разительно отличается от того, которое имеется в физике в отношении механизма ядерных реакций, в частности, цепных реакций деления, открытых в 1939 г. и за это время столь блестяще выясненных во всех деталях. Малоудов.яетворительное положение в области механизма химических реакций определяется, по моему мнению, тем, что ученые во всех странах занимаются отдельными наблюдениями над течением той или иной реакции и не ставят всесторонних исследований, подчиненных какому-то общему плану. В наше время такие отдельные исследования в большинстве случаев совершенно недостаточны, а иногда, быть может, и бесполезны для развития теории как в части выяснения подлинного механизма отдельных реакций, так и для решения общих вопросов химической кинетики и реакционной способности. Только организованные усилия физико-химиков, органиков и неоргаников, поставивших перед собой смелую цель — всесторонне разобраться в общих вопросах механизма хотя бы основных классов реакций и в связанных [c.4]

Работами В. Н. Кондратьева, посвященными главным образом изучению промежуточных активных частиц и элементарных химических реакций, было установлено, что в реакциях горения в значительных количествах образуются активные частицы, которые представляют собой не возбужденные богатые энергией молекулы, а осколки молекул, т. е. атомы и радикалы [49]. Это открытие явилось первым экспериментальным подтверждением основного положения цепной теории И. Н. Семенова. [c.31]

В кинетике полимеризационных процессов важнейшее место занимают цепные реакции, поэтому в следующем разделе этой главы мы рассмотрим основные особенности этого класса реакций. Открытие цепных реакций сыграло выдающуюся роль в развитии химической кинетики. Теория была развита школой Н. Н. Семенова упас и Хин-шельвуда за границей. Оба выдающихся ученых были удостоены Нобелевской премии. Теория цепных реакций оказалась исключительно плодотворной для понимания механизмов многочисленных сложных химических и физических процессов, имеющих важнейшее значение для техники. В монографии Н. Н. Семенова, изданной еще в 1931 г., на основании теории цепных процессов предсказаны практически все положения теории цепной полимеризации, хотя в то время ее только начинали разрабатывать. [c.40]

Исследование процессов хлорирования углеводородов сыграло важную роль в период создания и развития цепной теории химических реакций, ставшей в настоящее время руководящей при изучении многих сложных химических превращений. С другой стороны, основные положения цепной теории, развитые Семеновым [1] и его школой, Хиншельвудом и другими, оказали решающее влияние на изучение механизма и выявление оптимальных условий направленного хлорирования углеводородов различных классов. [c.249]

Авторы, объясняющие реакцию алкилироваиия, исходя из предположения об ионизации молекул изопарафина с разрывом связи С—Н, используют основные положения карбоний-ионного механизма каталитической полимеризации олефилов, разработанного Витмором с сотр. [7] и получившего в настоящее время широкое признание. В основе механизма каталитической полимеризации, предложенного Витмором, лежит электронная теория химического взаимодействия (реакций). Механизм реакции цепной. Первым звеном в этой цепи при контакте олефина с кислотным катализатором является образование исходного карбоний-иона путем присоединения иона водорода кислоты по двойной связи [c.11]